固相萃取-气相色谱-质谱法测定地下水中酚类物质.pdf

固相萃取-气相色谱-质谱法测定地下水中酚类物质梁存珍;董思远;李丽;许秋瑾;潘恩春【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2013(049)003【总页数】3页(P349-351)【作者】梁存珍;董思远;李丽;许秋瑾;潘恩春【作者单位】淮安市疾病预防控制中心,淮安223001【正文语种】中文【中图分类】O657.63水体中的酚类物质主要来自焦化、煤气制造、石油精炼、木材防腐、石油化工、合成氨等工厂排出的生产废水［1］，各种氯酚酸除草剂和有机磷杀虫剂的降解等。酚类物质是一种原生质毒物，对一切生活个体都有毒杀作用，能使蛋白质凝固，长期饮用被酚类物质污染的水可引起慢性积累性中毒，可抑制中枢神经系统或损害肝、肾功能，表现为头晕、头痛、精神不安、食欲不振、呕吐腹泻等症状。美国环保局（EPA）把酚类物质列为优先测定的有机污染物，我国也把酚类物质列为5种必须进行监测的有机污染物之一［2－3］。目前，对酚类物质研究较多的是酚类物质的测定方法［4－9］、含酚废水的处理［10－11］，以及城市自来水供水系统中酚类物质的测定［12］等，对乡镇饮用水源地的酚类物质污染状况研究较少。本工作以淮安市某县乡镇饮用水源地为研究对象，采用固相萃取－气相色谱－质谱法测定地下水中酚类物质的含量。1试验部分1.1仪器与试剂Agilent7890型气相色谱－5975质谱联用仪；24孔固相萃取装置；HLB固相萃取柱（500mg／6mL）、Envi－18固相萃取柱（500mg／6mL）；RE－52B型旋转蒸发仪；KL512型氮吹仪；UPW－10N型纯水器。酚类标准物质：2，3－二氯酚、苯酚、2－氯苯酚、2－硝基苯酚、2，4－二氯酚、2，4，6－三氯苯酚和五氯酚。混合标准溶液：500mg·L－1。替代物：1mg·L－12，4－二溴苯酚溶液，使用时用水稀释至所需浓度。内标溶液：2mg·L－1氯苯－d5溶液，使用时用水稀释至所需浓度。甲醇为色谱纯；二氯甲烷、正己烷为农残级；无水硫酸钠为优级纯；试验用水为超纯水。1.2仪器工作条件色谱条件：HP－5MS毛细管柱（30m×0.25mm，0.25μm）；进样口温度280℃；无分流进样。程序升温：初始温度40℃，保持2min；以5℃·min－1速率升至290℃，保持4min。质谱条件：离子源温度230℃，四极杆温度150℃，溶剂延迟3.5min，选择离子扫描（SIM）模式，根据特征峰和保留时间进行定性分析，根据其峰面积进行定量分析。1.3试验方法1.3.1水样的采集在某地进行水样采集，共计10个取样点，每个取样点分别取浅层地下水（小于15m）和深层地下水（大于100m）2个水样。水样采集后在当天进行固相萃取预处理。1.3.2样品预处理HLB和Envi－18固相萃取柱依次用5mL的二氯甲烷、甲醇和超纯水进行活化。水样经过玻璃纤维滤膜过滤后，加入100ng·L－12，4－二溴苯酚溶液，把已经活化的HLB和Envi－18固相萃取柱串联后对水样进行固相萃取。移取水样2L进行固相萃取富集，水样通过固相萃取柱的流量为6mL·min－1。富集水样的固相萃取柱带回实验室进行洗脱，HLB固相萃取柱采用二氯甲烷－甲醇（9＋1）混合溶液10mL分3次进行洗脱，Envi－18固相萃取柱采用正己烷－二氯甲烷（7＋3）混合溶液10mL分3次进行洗脱。洗脱液混合后用无水硫酸钠进行脱水，经旋转蒸发仪和氮吹仪浓缩至0.5mL，加入内标氯苯－d5，使内标溶液在浓缩液中的质量浓度为0.1mg·L－1，浓缩液保存于4℃冰箱里，按仪器工作条件进行测定。2结果与讨论2.1色谱行为酚类物质混合标准溶液的总离子流色谱图见图1。2.2深层地下水中酚类物质测定结果按试验方法对丰水期和枯水期的深层地下水进行测定，结果见表1。其中“－”表示未检出。图1酚类物质混合标准溶液的总离子流色谱图Fig.1TICchromatogramofmixedsolutionofthe6phenolstandards1——苯酚；2——2－氯苯酚；3——2－硝基苯酚；4——2，4－二氯酚；5——2，3－二氯酚；6——2，4，6－三氯苯酚；7——五氯苯酚表1深层地下水中各酚类物质的测定结果Tab.1Resultsofdet′n.ofphenolsindeepgroundwaterng·L－1?由表1可知：深层地下水丰水期水样中，苯酚、2－氯苯酚、2－硝基苯酚以及2，4－二氯酚的质量浓度分别为876.07～6552.15ng·L－1，5.95～91.27ng·L－1，424.62～1000.00ng·L－1，267.82～2114.94ng·L－1，均没有超过国家标准GB5749－2006和世界卫生组织饮用水标准规定的限值。水样中总挥发酚（4种测出的酚类物质通过摩尔质量折算为苯酚）的质量浓度为1243.17