物理化学考研天津大学《物理化学》考研真题.pdf

物理化学考研天津大学《物理化学》考研真题一、一、选择题1一定量的物质在绝热刚性容器中，发生一个放热的分子数增加的化学反应，则下列物理量正确的一组是（）。[北京科技大学2012研]A．Q＞0，W＞0，DU＞0B．Q＝0，W＝0，DU＞0C．Q＝0，W＝0，DU＝0D．Q＜0，W＞0，DU＜0【答案】C@@@~~【解析】该过程为恒容绝热过程，故Q＝W＝0，从而得DU＝0。2若某电池反应的DC＝0，则以下说法中不正确的是（）。[北京科技rp，m大学2012研]A．该电池反应的DHϴ不随温度变化rmB．该电池反应的DSϴ不随温度变化rmC．该电池的电动势不随温度变化D．该电池电动势的温度系数不随温度变化【答案】A@@@~~【解析】根据基希霍夫公式dDHϴ（T）/dT＝DC可知，当DCrmrp，mrp，＝0时，dDHϴ（T）/dT＝0，即标准摩尔反应焓DHϴ不随温度变化。mrmrm3将某理想气体从温度T加热到T。若此变化为非恒压过程，则其焓变ΔH为12（）。[中国科学院大学2012研]A．DH＝0B．DH＝C（T－T）p21C．DH不存在D．DH等于其他值【答案】D@@@~~【解析】AC两项：理想气体的焓变仅是温度的函数，温度改变，DH一定存在，即DH≠0；B项：DH＝C（T－T）适用于理想气体在恒压过程中的p21焓变，此过程非恒压故不能使用此公式。4当热自系统传向环境时，则有（）。[中国科学院大学2012研]A．ΔU＞0，ΔH＞0B．ΔU＜0，ΔH＜0C．ΔU和ΔH不可能为零D．ΔU、ΔH可能小于零，也可能等于或大于零【答案】D@@@~~【解析】热自系统传向环境，即Q＜0。但根据热力学公式H＝U＋pV，U＝W＋Q可知，当W、p、V、不确定时，无法判断系统的热力学能变和焓变。5下列诸过程可应用公式dU＝（C－nR）dT进行计算的是（）。[北京科p技大学2011研]A．实际气体等压可逆冷却B．理想气体绝热可逆膨胀C．恒容搅拌某液体以升高温度D．量热弹中的燃烧过程【答案】B@@@~~【解析】由公式dU＝（C－nR）dT知，dU仅是温度的函数。C项，p理想气体的热力学能仅是温度的函数，dU＝CdT＝（C－nR）dT；A项，实Vp际气体热力学能的变化dU＝nCdT＋[T（¶p/¶T）－p]dV；B项，液体不遵循Vv状态方程pV＝nRT，即T（¶p/¶T）－p≠0，ΔU不仅仅是温度的函数；D项，v量热弹中的燃烧过程包含化学反应，ΔU＝Q－Δn（g）RT。pp6凡是在孤立体系中进行的变化，其ΔU和ΔH的值一定是（）。[北京科技大学2011研]A．ΔU＞0，ΔH＞0B．ΔU＝0，ΔH＝0C．ΔU＜0，ΔH＜0D．ΔU＝0，ΔH大于、小于或等于零不确定【答案】D@@@~~【解析】孤立体系指与环境既没有物质交换也没有能量交换的系统，故ΔU＝0。而ΔH＝ΔU＋Δ（pV），不能确定其值变化。7一定量的某理想气体从始态经向真空自由膨胀到达终态，可用下列哪个热力学判据来判断该过程的自发性？（）[北京科技大学2012研]A．DAB．DGC．DSD．DU【答案】C@@@~~【解析】理想气体向真空自由膨胀的过程为绝热过程，故用DS判断该过程的自发性。8对不做非体积功、封闭的单组分均相系统，其（¶G/¶p）的值应是（）。T[北京科技大学2012研]A．＜0B．＞0C．＝0D．无法判断【答案】B@@@~~【解析】根据热力学基本方程dG＝－SdT＋Vdp，得出恒温下（¶G/¶p）＝V，而系统的体积大于零，故选B。T9在101.325kPa下，385K的水变为同温下的水蒸气，对该变化过程，下列各式中哪个正确？（）[北京科技大学2012研]A．ΔS＋ΔS＞0体环B．ΔS＋ΔS＜0体环C．ΔS＋ΔS＝0体环D．ΔS＋ΔS的值不能确定体环【答案】A@@@~~【解析】变化前后体系温度不变，恒压下水变为同温下的水蒸气的过程中吸收热量，Q＝ΔH＞0，故ΔS＞0；ΔS＝ΔH/T＞0，故ΔS＋ΔS＞0。体环vap体环若把体系和环境加在一起看作一个孤立体系，孤立体系经历的是不可逆变化，得ΔS＝ΔS＋ΔS＞0。孤立体环10已知某可逆反应的（¶ΔH/¶T）＝0，则当反应温度降低时其熵变ΔSrmprm（）。[北京科技大学2012研]A．减小B．增大C．不变D．难以判断【答案】B@@@~~【解析】由（¶ΔH/¶T）＝0可知，ΔH是一个不随温度变化而变化rmprm的常数，在恒压情况下，ΔS＝Q/T＝ΔH/T，ΔS与T成反比，温度降低，rmprmrmΔS增大。rm11（多选）下述说法中，哪些不是热力学第二定律的结果？（）[中国科学院大学2012研]A．熵是状态函数B．熵值不可能为负值C．耗散功是不可避免的D．第二类永动机是不可能实现的E．自然界不存在熵减少的过程【答案】BE@@@~~【解析】B项是热力学第