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黄磷工艺规程1主题内容与适用范围本标准规定了黄磷的规格、质量要求、生产方法、工艺技术条件、生产控制与检验及安全生产的基本原则。本标准适用于本厂黄磷生产。2引用标准GB7816-87工业黄磷ZBD51001~51003-86磷矿SH-QB398-87焦炭YB2416-81硅石3产品说明3.1名称工业黄磷3.2分子式、结构式、原子量及分子量3.2.1分子式P43.2.2分子构成pPPp3.2.3原子量30.97383.2.4分子量123.89523.3物理性质3.3.1外观纯品磷是白色蜡状有光泽的固体,由于光和热的作用及杂质的影响而呈浅黄色、黄色、淡青色、红色、棕红色或黑色。3.3.2气味纯品磷是无气味的,但由于空气中氧的作用则生成磷的低级氧化物,故经常带有蒜臭味。3.3.3比重黄磷的比重随温度的升高而减少。常温时,固体黄磷比重为1.83;44.1℃熔点时,液体黄磷的比重为1.75;281℃沸点时,黄磷的比重为1.53。3.3.4溶解度黄磷在水中的溶解度很小,每100克水中只溶解0.0003克,它难溶于酒精、甘油,能溶于苯、甲苯、醚及松节油,最难溶于二硫化碳。液氨、液态的二硫化碳也是较好的溶剂。3.5.5熔点黄磷的熔点是44.1℃,熔化潜热为20.93KJ/kg。3.5.6沸点黄磷的沸点为281℃,汽化潜热为579.761KJ/kg。3.3.7自然性黄磷自燃点为35~45℃,暴露于空气中易自燃并生成五氧化二磷和磷的低级氧化物。为了防止其自燃,必须隔绝空气,在贮存或运输的过程中应浸放在水下面。3.3.8露点磷蒸汽的露点与磷蒸汽分压、电炉炉气组成有关,一般低于180.7℃。3.3.9毒性黄磷剧毒,对人的致死量为0.1克。人经常吸入磷蒸汽和它的低级氧化物能引起慢性中毒,导致下鄂骨严重坏死、牙病和慢性支气管炎等疾病。大量的磷蒸汽能使人急性中毒,被磷烧伤的伤口很久才能痊愈。磷蒸汽在空气中的最大允许浓度为0.03mg/m3。3.3.10同素异形体黄磷的四种同素异型构体:白磷、赤磷和黑磷。3.4化学性质3.4.1磷溶解在热的浓碱溶液中生成磷化氢和次磷盐酸。例如:磷在氢氧化钾水溶液中加热生成磷化氢气体和次磷酸甲,反应式如下:P4+3KOH+3H2OPH4↑+3KHPO43.4.2磷容易被空气氧化磷在干燥空气中充分燃烧生成磷酸酐(P2O5)P2+5O52P2O5磷在不充足的干燥空气中燃烧生成压磷酸酐(P4O6)P4+3O2P4O6或(2P2O3)3.4.3磷能和卤素(F、Cl、Br、I)直接作用,生成正三价和正五价的卤素化合物。例如:磷和氯气反应生成PCL3:P4+6Cl24PCl3当氯气过量时,即PCL3和过量的氯气反应生成五氯化磷:PCL3+CL2PCL5或P4+10CL24PCL53.4.4磷能与氢化合生成PH3(气体)、P2H4(液体)和P12H6(固体)。将磷和氢在密封的管中加压,加热可制得磷化氢,反应式为:P4+6H24PH3这个反应的最好条件是350℃和294Mpa。3.4.5磷和硫在加热的条件下,能以任何比例互相化合,生成各种磷的硫化物,用于农药等。例如:P4+10SP4S10(2P2S5)P4+3S→P4S33.5生产方法将符合生产工艺要求的磷矿石、硅石和焦炭,按一定的比例混合均匀后加入密闭的电炉内。三相电极输入的电能将炉料加热到1300~1500℃,进行化学反应。其中,磷矿石中的化合磷被炭(C)还原成元素磷,生成含磷蒸汽的炉气由导气管逸出,经水洗涤冷凝、精制而得成品黄磷。一氧化碳等气体经净化后送去综合利用。炉料中的氧化铁(Fe2O3)被还原生成金属铁,熔融的铁与磷反应生成磷铁,磷铁随同偏硅酸钙炉渣定期排出。电炉法生成黄磷一般分为:原料准备、电炉制磷、精制、成品包装、尾气净化、炉渣处理和污水处理等七个工序。3.6产品规格及质量要求3.6.1商品工业黄磷执行GB7816-87《工业黄磷》。3.6.2自用黄磷(本厂制磷酸用黄磷)质量要求如下:外观为棕褐色,黄磷含量≧98%。检验方法执行GB7816-87中的相关规定。3.7产品主要用途3.7.1可制造赤磷、磷酐和磷化物,用于火柴、干燥剂、农药、香料、染料、磷酸酯及其他有机化合工业。3.7.2可加