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五、金属腐蚀的防护1.概述腐蚀破坏的形式是很多的,在不同的条件下引起的金属腐蚀的原因是各不相同的,而且影响因素也非常复杂,因此,根据不同的条件采用的防护技术也是多种多样的。在实践中常用的是以下几类防腐技术:⑴合理选材:根据不同介质和使用条件,选用合适的金属材料和非金属材料;⑵介质处理:包括除去介质中促进腐蚀的有害部分(例如锅炉给水的除氧)、调节介质的pH值及改变介质的程度等;⑶阴极保护:利用电化学原理,将被保护的金属设备进行外加阴极极化降低或防止腐蚀;⑷阳极保护:对于钝化溶液和易钝化的金属组成的腐蚀体系,可采用外加阳极电流的方法,使被保护金属设备进行阳极钝化以降低金属的腐蚀;⑸添加缓蚀剂:向介质中添加少量能阻止或减慢金属腐蚀的物质以保护金属;⑹金属表面覆盖层:在金属表面喷、衬、镀、涂上一层耐蚀性较好的金属或非金属物质以及将金属进行磷化、氧化处理,使被保护金属表面与介质机械隔离而降低金属腐蚀;⑺合理的防腐设计及改进生产工艺流程,以减轻或防止金属腐蚀。2.合理选材为了保证设备的长期安全运转,合理选材、正确设计、精心制造及良好的维护管理等几个方面的工作密切结合,是十分重要的。而材料选择是其中最重要的一环。在选材时首先考虑介质的性质、温度、压力。介质的性质是氧化性还是还原性,其浓度如何;含不含杂质,杂质的性质如何,杂质是减缓腐蚀的还是加速腐蚀的,如果是加速腐蚀的,其加速的原因是什么。此外,对介质的导电性、pH值及生成腐蚀产物的性质等,都要了解清楚。材料加工工艺性能的好坏往往是决定该材料能否用于生产的关键。例如,高硅铸铁在很多介质中耐蚀性能很好。但因其又硬又脆,切削加工困难,只能采用铸造工艺,而且成品率较低,使设备成本费增高,限制了它的应用。此外.在选材时还要考虑材料的价格和来源,要有经济观点。具有一定耐腐蚀的金属材料有很多,包括各种合金钢如铬钢(铬的质量分数大于0.12)和铬镍钢(一般铬和镍的质量分数分别为0.18和0.08)、铝合金如铝硅合金、铝镁合金、铝镁铜合金和钛合金如钛铝钼合金等。根据不同腐蚀介质和不同机械性能的要求,应选用不同的耐腐蚀金属。〖不锈钢〗以铁碳合金为主体,在冶炼过程中加入其它合金元素而得的合金钢。一般泛指的不锈钢包括:不锈钢、耐酸钢及耐热钢的通称。严格说来,不锈钢是指在空气中能抵抗腐蚀的钢;耐酸钢是指在某些化学介质中能抵抗腐蚀的钢;耐热钢则是指在高温下能抗氧化、抗蠕变并耐一定介质腐蚀的钢。这里只讨论耐酸不锈钢。⑴奥氏体不锈钢在常温下具有奥氏体组织的不锈钢。奥氏体是C溶于γ-Fe中所形成的间隙固溶体,具有面心立方晶体结构,用字母A或者γ表示。奥氏体不锈钢无磁性,具有高韧性和塑性,但强度较低,不可能通过相变使之强化,仅能通过冷加工进行强化。如加入S,Ca,Se,Te等元素,则具有良好的易切削性。此类钢除耐氧化性酸介质腐蚀外,如果含有Mo、Cu等元素还能耐硫酸、磷酸以及甲酸、醋酸、尿素等的腐蚀。⑵铁素体不锈钢铁素体也是一种铬镍钢,它是C溶于α-Fe中所形成的间隙固溶体,具有体心立方晶体结构,用字母F或者α表示。它的铬质量分数在11.5%~32.0%范围内。随着铬含量的提高,其耐酸性能也提高,加入钼(Mo)后,则可提高耐酸腐蚀性和抗应力腐蚀的能力。⑶马氏体不锈钢用M表示,是指碳在α-Fe中的过饱和固溶体。这类钢中铬的质量分数为11.5%~18.0%,但碳的质量分数最高可达0.6%。碳含量的增高,提高了钢的强度和硬度。在这类钢中加入的少量镍可以促使生成马氏体,同时又能提高其耐蚀性。在这些耐腐蚀的金属材质做成的钢管中,防腐性能较好的是13Cr油管。这种钢管是由日本川琦制铁株式会社生产,其主要指标和特性如下:①化学成份:Cr为13%、C为0.2%、S为0.001%;②温度与腐蚀速度:试验表明,13Cr钢管在50℃~250℃范围内、CO2分压高达3MPa、NaCl溶液为3.5%的水溶液中,其最大腐蚀速度为1mm.a-1,在温度小于50℃,其腐蚀极低;③CO2分压与腐蚀速度:通过试验证明,在温度为80℃、CO2分压对13Cr钢材的腐蚀速度影响不大。在二氧化碳分压(Pco2)为1MPa时,腐蚀速度仅为0.5mm.a-1。④抗硫化氢应力腐蚀性能:在温度80℃时,13Cr钢材抗硫化氢应力腐蚀能力非常强。3.介质处理处理介质的目的是改变介质的腐蚀性,以降低介质对金属的腐蚀作用。通常采用除去介质中有害成分、调节介质的pH值、降低气体介质中的水分等方法进行介质处理。⑴去除介质中的有害成分①热力法除氧这种方法的原理主要是提高温度以减小氧的溶解度,其次是把水蒸气通进水面上气体所占空间用以减小氧的分压。温度越高,加热时间越长,加热蒸气中游离的C02浓度越低,则重碳酸根的分解率越高,其出水的pH值也就越高。②化学除氧:化学除氧是往水中加入化学药品以除