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第二章氨基树脂胶粘剂本章要点1、脲醛树脂(UF)胶粘剂、三聚氰胺甲醛(MF)树脂胶粘剂的优缺点;2、UF、MF合成原理与工艺控制;3、UF、MF性能影响因素;4、改性方法。特别是脲醛树脂胶粘剂耐老化性、耐水性、游离甲醛含量(胶接制品的甲醛释放量)方面的改性方法。几个概念:1.摩尔比(molarratio)2.缩合(condensation)、缩聚(condensationpolymerization)3.树脂(resin)4.固体含量(solidcontent)5.官能度(functionality)平均官能度(averagefunctionality)6.游离甲醛(含量)(freeformaldehyde)(content)第二章氨基树脂胶粘剂生产工艺第一节脲醛树脂胶粘剂Ureaformaldehyde(UF)resin定义:尿素与甲醛在一定条件下缩聚而成的初期树脂(UF)。优点:胶接力好;中等耐水;固化快(常温、高温);颜色浅;水混溶性好;易调制合适的粘度和浓度;成本低;合成易。二、UF树脂胶粘剂合成原理U含4个H,但是3官能度;F是2官能度。决定产物性能的因素:摩尔比,pH值,温度,时间。粘度、固含量、游离甲醛含量、贮存期,固化速度(一)尿素与甲醛的加成反应又称为,羟甲基化。一般在弱碱性或中性条件下。H2N-CO-NH2+H-CO-HH2N-CO-NH-CH2OHHOCH2-HN-CO-NH-CH2OH(二)缩聚反应(弱酸性条件下)H2N-CO-NH-CH2OH+HOCH2-HN-CO-NH-CH2OHH2N-CO-NH-CH2-O-CH2-HN-CO-NH-CH2OHHOCH2-HN-CO-NH-CH2-HN-CO-NH-CH2OH(三)固化反应凝胶点分批加料:产品性能多次优于1次每批加入量(摩尔比1.2,3次加料)第一批加入太多,制造的树脂贮存稳定性差;第三批加入量太多>25%时,由于生成大量的羟甲基脲和游离尿素,使胶合产品湿强度下降严重。(二)反应介质的pH值大多数工厂采用弱碱-弱酸-弱碱合成工艺。1、加成阶段pH值在7-9,常用pH值在4-6,节省合成时间、酸碱用量pH值<3,不常用,合成温度低、时间短、F低。但树脂固化困难,产品性能较差。2、缩聚阶段(加成阶段pH值在7-9的情况下,)缩聚pH值在4-6。3,脱水及贮存pH值在7-7.5(三)反应温度大多数工厂采用弱碱-弱酸-弱碱合成工艺时,开始是缓慢升温,然后在90度反应,最后在70-80度脱水。(四)反应时间与反应温度、介质pH值等直接相关。实际就是反应终点的控制问题。(五)原料尿素:硫酸盐含量<0.01%,缩二脲<0.7%,游离氨<0.015%。甲醛:工业浓度约37%。甲酸<0.1%;甲醇应尽可能少。(UF预缩液)铁加速康尼查罗反应,影响树脂颜色。应<0.0005%(四)脲醛树脂合成工艺摩尔比、加料次数、反应温度、pH控制、脱水。(一)原料计算设U为尿素摩尔数,F为甲醛摩尔数,X为摩尔比,W为重量,Q为纯度,M为分子量。U/F=1/X,则F=U×XWf×Qf/Mf=Wu×Qu/Mu×XWf=Mf×[X×(Wu×Qu)/Mu]/Qf如:尿素100g,摩尔比1.1,则:Wf=30×[1.1×(100×0.98)/60]/0.37=145.68(g)如果确定了装料系数,混合液密度,反应罐容积,最后脱水量,如何计算一次的最大产量?(二)反应终点控制直接测定分子量是不可能的。1、测定、观测与水的相溶性A.水数测定法5ml胶粘剂常温发生沉淀时加入的水量。B.憎水温度(雾点法)将一滴胶液滴入水中发生云雾状沉淀时的温度。C.浊点胶液冷却出现混浊时的温度。2、测定粘度旋转粘度计、涂-4杯粘度计,气泡粘度计,恩格拉粘度计、改良奥氏粘度计等。(三)工艺类型选择1、加料次数A,尿素一次加入B,尿素多次加入,甲醛1次或2次加入。一般工厂采用尿素3次加入,甲醛1次加入。2、温度低温缩聚45-60℃反应高温缩聚90℃以上缩聚。工厂普遍采用。3、pH值碱-酸-弱碱,弱酸-弱碱,强酸-弱碱(三)工艺类型选择4、脱水与不脱水A,脱水浓缩粘度大、固含高、游离F低、胶合性能好。B,不脱水、不浓缩粘度小、固含低、游离F高、生产成本低。(四)合成实例胶合板用UF胶粘剂:摩尔比较高1.4~1.8,游离甲醛含量高;一般加入少量聚乙烯醇(也可不加);树脂多数不脱水;要求初粘性好,使用时可加入10-20%的填料。刨花板用UF胶粘剂:摩尔比较低,一般在1.2~1.6,最低可达1.05。树脂一般脱水,固含量高(60-70%);树脂粘度小,初粘性高;树脂的水混溶性好、能与石蜡乳液混溶。中密度纤维板用UF胶粘剂:摩尔比不可过低,以保证有足够的强度,防止卸版时分层;树脂粘度小,初粘性小(防止纤维粘连,堵塞管道)。细木