不饱和烃烯烃和炔烃重点笔记.doc

第一节烯烃和炔烃构造1碳碳双键是sp2杂化，π键键能比sy键低，易极化。2乙炔C是sp杂化，乙烷是sp3杂化。乙烷乙烯乙炔C-C键长逐渐增长，键角逐渐变大，依次是109度28’,~120度，180度.轨道有狭长逐渐变成宽圆，随S成分增大C电负性逐渐增大第二节烯烃和炔烃同分异构1官能团位置异构2碳架异构3顺反异构（有两个取代基相似时）顺-2-丁烯反-2-丁烯顺反异构形成条件1.分子中存在着限制碳原子自由旋转因素，如双键或环（如脂环）构造；2.不能自由旋转碳原子连接原子或原子团必要是不相似。第三节烯烃和炔烃命名一、烯烃命名原则1.选取具有双键在内最长碳链为主链，按主链碳原子数目命名为某烯。2.编号一方面考虑双键具备最低位次，另一方面考虑取代基具备最低位次。双键位次以双键碳原子编号中较低一种表达。3.顺反异构命名Z-E构型命名法z同e反ACCDFBACCFDBZ-型(优先基团在同侧)E-型(优先基团在异侧)(A>B，D>F)各种原子或取代基按先后顺序排列规则称为顺序规则。第一条规则：将各种取代基连接原子，按原子序数大小排列，原子序数大顺序在前。若为同位素，则质量数高顺序在前。第二条规则若多原子基团第一种连接原子相似，则比较与它相连其他原子，先比较原子序数最大原子，再比较第二大，依次类推。若第二层次原子仍相似，则沿取代链依次相比，直至比出大小为至。第三条规则：含不饱和键时排列顺序大小规则：连有双键或叁键原子可以以为连有两个或三个相似原子。含顺反构造话要(E)-1,2-二氯-1-溴乙烯双键在环上，以环为母体，双键在链上，链为母体，环为取代基。2-甲基-3-环己基-1-丙烯二、炔烃命名普通原则：（1）母体——具有叁键最长碳链（2）编号——给叁键以尽量小编号（2）若分子中同步具有双键和叁键，可用烯炔作词尾，给双键和叁键以尽量小编号，如果位号有选取时，使双键位号比叁键小。CH3CH=CHCºCHCHºCCH2CH=CHCH2CH2CH=CH23-戊烯-1-炔4,8-壬二烯-1-炔第四节烯烃和炔烃物理性质烯炔烃物性与烷烃相似，普通无色，沸点与相对密度随相对分子质量增长而递升，常温下C2-C4烯炔烃是气体，从C5开始为液体，高档烯炔烃是固体，相对密度都不大于1，难溶于水，易溶于非极性和弱极性有机溶剂，C电负性三键碳>双键碳>饱和碳C数相似烯烃沸点顺式构造>反式，熔点相反。第五节烯烃和炔烃化学性质一加成反映1亲电加成{自由基加成（均裂）离子型加成（异裂）环加成（协同）}亲电加成/亲核加成2由于π键易于断裂，加成反映是烯烃和炔烃重要反映试剂两某些分别与重键两端C原子结合，形成新σ键反映——加成反映3亲电加成反映：不饱和烃受亲电试剂攻打后，π键断裂，试剂两某些分别加到重键两端碳原子上。（亲电试剂--缺电子试剂）4亲电加成反映机理归纳（1）环正离子中间体（反式加成）——（2）碳正离子中间体（顺式加成）（反式加成）+Y-3与卤素加成(1)与溴和氯加成C=C或碳碳三键鉴定(2)亲电加成反映机理:第一步：烯烃与溴加成，生成溴离子第一步是决定反映速率一步第二步：溴负离子从溴离子背面攻打原双键C原子溴负离子从反面攻打，其成果是反式加成{注：反映活性不饱和烃：烷基具备供电子作用，增长了双键上电子云密度，利于亲电加成反映进行；羧基具备吸电子作用，减少了双键上电子云密度，不利于亲电加成反映进行卤素：F2>Cl2>Br2>I21CH2=CH-CH2-CºCH+Br2(1mol)--------CH2BrCHBr-CH2-CºCH碳sp杂化轨道电负性不不大于碳sp2杂化轨道电负性，因此炔中p电子控制较牢。4与卤化氢加成Markovnikov规则(1)与卤化氢加成炔烃同过量卤化氢加成，生成同碳二卤代烷，也可以控制在加1mol卤化氢阶段上。反映活性：HI>HBr>HCl2)Markovnikov规则当不对称烯烃或炔烃与不对称试剂进行加成时，加成方向遵循Markovnikov规则（当不对称烯烃与卤化氢加成时，氢原子加在取代较少碳原子上，卤原子加在取代较多碳原子上）反映区域选取性:当反映取向有也许产生几种异构体时，事实上，只生成或重要生成一种产物。(3)与HX亲电加成反映机理第一步：质子攻打双键，生成碳正离子第二步：卤负离子与碳正离子结合决定反映速率一步是碳正离子生成。(4)碳正离子：带有正电荷碳原子为sp2杂化，碳正离子是三角平面构型，空p轨道与这个平面相垂直。（5）碳正离子稳定性叔碳(3)>仲碳(2)>伯碳(1)>甲基正离子马氏规则加成产物本质是：生成较稳定碳正离子必然成果。(6)碳正离子重排C+稳定性:叔碳正离子>仲碳正离子（7）反映立体选取性问题HX------+顺式加成产物反式加成产物炔烃加卤化*1与不对称炔烃加成时，符合马氏规则。*2与HCl加成，惯用汞盐和铜盐做催化剂