有机化学羧酸省公共课一等奖全国赛课获奖课件.pptx

第一节羧酸分类和命名第二节羧酸物理性质第三节羧酸光谱特征第四节羧酸结构和酸性第五节羧酸制备第六节羧酸反应第一节羧酸分类和命名CommonNames(Vollhardt)二元酸系统命名普通命名HOOCCOOH乙二酸草酸HOOCCH2COOH丙二酸缩苹果酸HOOC(CH2)2COOH丁二酸琥珀酸(Z)-HOOCCH=CHCOOH顺丁烯二酸马来酸(E)-HOOCCH=CHCOOH反丁烯二酸富马酸Carboxylicacidstakeprecedenceoverothergroups:第二节羧酸物理性质第三节羧酸光谱特征羧酸光谱性质C4H8O乙酸NMR谱乙酸MS谱2-甲基丙酸NMR图2-甲基丙酸MS图两个碳氧键不等长，部分离域。2多数羧酸是弱酸，pKa约为4-5（大部分羧酸是以未解离分子形式存在）共轭效应：4).氢键：分子内氢键也能使羧酸酸性增强。4芳香羧酸情况分析实例应用：利用羧酸酸性分离和纯化化合物1.氧化法2.Grignard试剂+CO23.腈类化合物水解*有机锂试剂羧化4.丙二酸酯合成法（见羧酸衍生物）5.酚酸特殊制法（见取代酸）氧化法Grignard试剂+CO2腈类化合物水解（酸性水解和碱性水解）Strecker反应腈酸催化水解机理：腈碱催化水解机理*有机锂试剂和CO2反应*有机锂化合物烃基化反应在合成羧酸中应用LDA/THF1.羧酸酸性2.羧基上羟基取代3.羧酸与金属有机试剂反应4.羧酸还原反应5.羧酸-氢反应6.羧酸脱羧羧酸结构及化学性质分析吸电子基对羧酸酸性影响羧基上羟基取代2.2形成酸酐（下册，第13.7节）分子内二酸脱水（第12.14节）:2.3生成酯（酯化反应）两种可能酯化反应机理(ii)经过烷基碳正离子中间体碳正离子中间体证据：酸与烯烃反应可生成酯研究两种酯化反应机理试验室方法：(i)同位素标识法。如：用RO18H确定烷氧基中氧起源(ii)旋光性醇酯化法。羟基酸酯化——形成内酯和交酯2.4生成酰胺Cyclicamides:Imidesfromdioicacids,orlactamsfomaminoacidsLactamformation:羧酸还原反应合成上应用——制备伯醇补充内容：能被LiAlH4还原化合物及其产物类型其它能还原羧基试剂羧酸a氢反应P+Br2PBr3Mechanism:Detailedmechanismsofsteps2and3:a-卤代羧酸在合成上应用羧酸脱羧b-羰基酸和b,g-烯基酸脱羧机理六员环过渡态b-羰基酸脱羧在合成中应用Hunsdiecker反应第七节不饱和羧酸和取代羧酸一不饱和羧酸1.不饱和羧酸结构2.不饱和羧酸制备：3.不饱和羧酸反应（2）.Diels-Alder反应：二卤代酸1.卤代酸合成1）α-卤代酸合成(赫尔-乌尔哈-泽林斯基反应)2.卤代酸反应（1）-卤代酸反应（复习邻基参加）在Ag2O存在下，用稀碱作用，构型保持。（2）β-卤代酸反应（4）*α-卤代羧酸在合成上应用三醇酸1.醇酸合成（小节）（5）.环酮氧化将二元酸单酯酯基还原成醇（8）.-羟基酸合成（总结）2.醇酸性质和反应ω-羟基酸2）分子间（4）α-醇酸降解（合成比原料少一个碳原子醛酮）四酚酸1.酚酸合成：Kolbe-Schmidt反应五.羰基酸2.羰基酸化学性质（2）.β-酮酸（3）β-羰基酸脱羧在合成中应用两只鼠姑娘在路上相遇：“哎，我最近交了个男朋友！”“是吗？快拿照片给我看看！”拿出一张蝙蝠照片来。“呀，怎么这么丑哇！”本章重点（1）3-甲基丁酸乙酯（4）3-甲基丁腈（2）3-甲基丁酰胺（5）3-甲基-1-丁醇（3）3-甲基丁酰氯（6）2-溴-3-甲基丁酸4怎样实现以下转化：答案：4