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物理化学电子教案—第二章第二章热力学第一定律及其应用第二章热力学第一定律及其应用§2.1热力学概论1.热力学研究对象2.热力学方法和不足§2.2热平衡和热力学第零定律1热平衡1热平衡2热力学第零定律2热力学第零定律3温度3温度§2.3热力学一些基本概念(1)体系与环境(2)体系分类(2)体系分类(2)体系分类(2)体系分类(3)体系性质(4)热力学平衡态(4)热力学平衡态(5)状态函数(6)状态方程(7)过程和路径(7)过程和路径(7)过程和路径(7)过程和路径(7)过程和路径(8)热和功(8)热和功(8)热和功§2.4热力学第一定律1.热功当量2.能量守恒定律3.热力学能3.热力学能4.第一定律数学表示式5.第一定律文字表述5.第一定律文字表述§2.5准静态过程与可逆过程1.功与过程1.功与过程1.功与过程1.功与过程1.功与过程1.功与过程1.功与过程1.功与过程1.功与过程2.准静态过程(guasistaticprocess)3.可逆过程(reversibleprocess)3.可逆过程(reversibleprocess)4.功计算举例5.功计算举例4.功计算举例4.功计算举例4.功计算举例§2.6焓(enthalpy)1.恒容热2.恒压热3.焓(enthalpy)§2.7热容(heatcapacity)1.平均热容定义2.比热容与摩尔热容3.等压热容与等容热容热容与温度函数关系因物质、物态和温度区间不一样而有不一样形式。比如,气体等压摩尔热容与T关系有以下经验式:§2.8热力学第一定律对理想气体应用1.Gay-Lussac-Joule试验1.Gay-Lussac-Joule试验2.理想气体热力学能和焓3.理想气体Cp与Cv之差4.普通封闭体系Cp与Cv之差4.普通封闭体系Cp与Cv之差4.普通封闭体系Cp与Cv之差4.普通封闭体系Cp与Cv之差5.绝热过程(addiabaticprocess)5.绝热过程(addiabaticprocess)5.绝热过程(addiabaticprocess)5.绝热过程(addiabaticprocess)5.绝热过程(addiabaticprocess)5.绝热过程(addiabaticprocess)5.绝热过程(addiabaticprocess)5.绝热过程(addiabaticprocess)5.绝热过程(addiabaticprocess)5.绝热过程(addiabaticprocess)5.绝热过程(addiabaticprocess)5.绝热过程(addiabaticprocess)补充:热力学第一定律在相改变中应用补充:热力学第一定律在相改变中应用补充:热力学第一定律在相改变中应用补充:热力学第一定律在相改变中应用补充:热力学第一定律在相改变中应用补充:热力学第一定律在相改变中应用补充:热力学第一定律在相改变中应用§2.9卡诺循环与卡诺定理一.卡诺循环(Carnotcycle)一.卡诺循环(Carnotcycle)一.卡诺循环(Carnotcycle)一.卡诺循环(Carnotcycle)一.卡诺循环(Carnotcycle)一.卡诺循环(Carnotcycle)一.卡诺循环(Carnotcycle)一.卡诺循环(Carnotcycle)一.卡诺循环(Carnotcycle)一.卡诺循环(Carnotcycle)二.热机效率(efficiencyoftheengine)三.冷冻系数四.热泵§2.10实际气体ΔU和ΔH1.节流过程(throttlingproces)1.节流过程(throttlingproces)1.节流过程(throttlingproces)2.节流过程U和H2.节流过程U和H3.焦––汤系数定义:4.转化温度(inversiontemperature)5.等焓线(isenthalpiccurve)5.等焓线(isenthalpiccurve)显然,在点3左侧,6.转化曲线(inversioncurve)6.转化曲线(inversioncurve)7.决定值原因7.决定值原因7.决定值原因8.实际气体pV-p等温线8.实际气体pV-p等温线将称为内压力,即:9.实际气体ΔU和ΔH9.实际气体ΔU和ΔH补充:对焦耳试验重新思索补充:对焦耳试验重新思索§2.11热化学1.等压、等容热效应1.等压、等容热效应1.等压、等容热效应2.反应进度(extentofreaction)2.反应进度(extentofreaction)2.反应进度(extentofreaction)3.热化学方程式3.热化学方程式3.热化学方程式4.压力标准态4.压力标准态§2.12赫斯定律(Hess’slaw)1.赫斯定律2.赫斯定律应用§2.13几个热效应1.化合物标准摩尔生成焓1