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第8章(水溶液中的离子平衡)李仕才eq\o(\s\up17(第四节),\s\do15())eq\o(\s\up17(难溶电解质的溶解平衡),\s\do15())考点一沉淀溶解平衡及应用1.沉淀溶解平衡(1)定义:在一定温度下,当沉淀溶解速率和沉淀生成速率相等时,形成饱和溶液,达到平衡状态,把这种平衡称之为沉淀溶解平衡。(2)沉淀溶解平衡的建立:固体溶质eq\o(,\s\up17(溶解),\s\do15(沉淀))溶液中的溶质eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(①v溶解>v沉淀,固体溶解,②v溶解=v沉淀,溶解平衡,③v溶解<v沉淀,析出晶体))(3)特点:(适用勒夏特列原理)(4)影响因素①内因难溶电解质本身的性质。溶度积(Ksp)反映难溶电解质在水中的溶解能力。对同类型的电解质而言,Ksp数值越大,电解质在水中溶解度越大;Ksp数值越小,难溶电解质的溶解度也越小。②外因a.浓度:加水稀释,沉淀溶解平衡向溶解的方向移动,但Ksp不变。b.温度:多数难溶电解质的溶解过程是吸热的,所以升高温度,沉淀溶解平衡向溶解的方向移动,同时Ksp变大。c.同离子效应:向沉淀溶解平衡体系中,加入相同的离子,使平衡向沉淀方向移动,但Ksp不变。d.其他:向沉淀溶解平衡体系中,加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或气体的离子,使平衡向溶解的方向移动,Ksp不变。以BaCO3(s)Ba2+(aq)+COeq\o\al(2-,3)(aq)ΔH>0为例2.沉淀溶解平衡的应用(1)沉淀的生成加入沉淀剂,应用同离子效应,控制溶液的pH,当Qc>Ksp时,有沉淀生成。可利用生成沉淀来达到分离或除去某些离子的目的。(2)沉淀的溶解当Qc<Ksp时,沉淀发生溶解。(3)沉淀的转化判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)1.沉淀达到溶解平衡状态,溶液中各离子浓度一定相等。(×)2.升高温度,沉淀溶解平衡一定正向移动。(×)3.某物质的溶解性为难溶,则该物质不溶于水。(×)4.因溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀转化,故ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到CuS沉淀。(√)5.室温下,AgCl在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度。(×)6.AgCl沉淀易转化为AgI沉淀且K(AgX)=c(Ag+)·c(X-),故K(AgI)<K(AgCl)。(√)7.向AgCl悬浊液中滴加Na2S溶液,白色沉淀变成黑色:2AgCl+S2-===Ag2S+2Cl-。(√)8.向0.1mol·L-1的AgNO3溶液中加入过量的盐酸完全反应后溶液中无Ag+。(×)1.AgCl===Ag++Cl-表示的是AgCl的电离方程式,而AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)表示的是AgCl的沉淀溶解平衡表达式。2.难溶电解质不一定是弱电解质,如BaSO4、AgCl等都是强电解质。3.用沉淀法除杂不可能将杂质离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10-5mol·L-1时,沉淀已经完全。4.沉淀溶解达到平衡时,再加入该难溶物对平衡无影响。5.AgCl的澄清饱和溶液,加水稀释沉淀溶解平衡正移,但离子浓度减小,而AgCl悬浊液,加水稀释,平衡正移,但c(Ag+)和c(Cl-)不变。一、沉淀溶解平衡及其影响因素1.在一定温度下,一定量的水中,石灰乳悬浊液存在下列平衡:Ca(OH)2(s)Ca(OH)2(aq)Ca2+(aq)+2OH-(aq),当向此悬浊液中加入少量生石灰时,下列说法正确的是()A.n(Ca2+)增大B.c(Ca2+)不变C.n(OH-)增大D.c(OH-)减小解析:当向此悬浊液中加入少量生石灰时,CaO和水发生反应:CaO+H2O===Ca(OH)2,溶剂水减少,溶质也减少,但是由于是同一温度下的饱和溶液,所以c(Ca2+)、c(OH-)不变,n(Ca2+)、n(OH-)减少。答案:B2.在一定温度下,当Mg(OH)2固体在水溶液中达到下列平衡时:Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq),要使Mg(OH)2固体减少而c(Mg2+)不变,可采取的措施是()A.加MgSO4B.加HCl溶液C.加NaOHD.加水解析:加MgSO4会使该溶解平衡左移,Mg(OH)2固体增多,c(Mg2+)变大;加HCl溶液使该溶解平衡右移,Mg(OH)2固体减少,c(Mg2+)变大;加NaOH使该溶解平衡左移,Mg(OH)2固体增多。