误差和分析数据处理.ppt

第七章误差和分析数据处理第一节概述第二节误差及其表示方法（1）系统误差是由某些恒定因素按照确定的一个方向起作用而引起的误差。在重复条件下，对同一被测物进行无限多次重复测量的平均值（即总体均值）与真值偏离的误差。（2）产生原因a.方法误差；b.仪器误差；c.试剂误差；d.操作误差。（3）减少系统误差的方法a.进行仪器校准；b.进行试剂空白试验；c.进行对照分析；d.进行回收试验。（1）在系统误差已消除的情况下，测量结果减去在相同条件下对同一被测物进行无限多次测量结果的平均值即为随机误差。随机误差遵从正态分布，具有如下特点：a.有界性；b.单峰性；c.对称性；d.抵偿性。（2）产生的原因是大量随机因素造成的误差的迭加。（3）减小随机误差的方法增加测量次数。1、绝对误差（absoluteerror）和相对误差（relativeerror）2、绝对偏差（absolutedevition）和相对偏差（relativedevition）3、平均偏差（meandevition）和相对平均偏差（relativemeandevition）4、极差（range）R=Xmax－Xmin表示误差的范围。5、标准偏差（standarddevitionSD）和相对标准偏差（relativestandarddevitionRSD）RSD=SD/X即S在样品均值中所占的百分数。1、定义：是测得值与真值的符合程度。2、评价方法：常用测定标准物质回收率或做加标回收率测定的方法来评价分析方法和测量系统的准确度。（1）对标准物质的分析：每测定几个样品，加测一个标准物，由测得结果了解分析的准确度。P=测定值/真值%（2）作加标回收率检查：每测定几个样品，在一个样品中加入一定量标准液，测定其回收率。加标样品测定值—样品测定值P=——————————————×100%加标量用回收率评价准确度时注意几点：（1）含量：通常标准物质的加入量以与待测浓度水平相等或接近为宜。在任何情况下，加标量不得大于样品中待测物含量的3倍。含量在方法的线性范围内。（2）形态：必须注意排除待测物与加标物存在状态不同对回收率的影响。（3）干扰：样品中某些干扰物质对待测物产生的正干扰或负干扰，有时不能为回收率试验所发现。X—（B×（V/V+v））P=———————————×100%T式中，X：样品加标后测得的总浓度B：样品中原有的本底值T：加入样品中标准的已知浓度V：样品体积v：加入试样的标准液体积如：水样中含砷345μg/l，取水样100ml，加入5μg/ml砷标准液10ml，测得加标样品含砷为745μg/l。计算回收率。1、定义：是指对同一均匀试样的多次平行测量值之间的彼此符合程度。反应测量结果中随机误差大小的程度。即反映了测试数据的离散程度。2、专用术语：重复性（repeatability）、再现性（reproducibility）重复性反映了室内精密度，而再现性反映了实间精密度。如考虑测定值相对波动范围的大小，常用RSD表示。三、不确定度（uncertainty）不确定度的含义是指由于测量误差的存在，对被测量值的不能肯定的程度。反过来，也表明该结果的可信赖程度。它是测量结果质量的指标。测量不确定度与测量误差是完全不同的概念，它不是误差，也不等于误差。不确定度愈小，所述结果与被测量的真值愈接近，质量越高，水平越高，其使用价值越高；不确定度越大，测量结果的质量越低，水平越低，其使用价值也越低。在报告物理量测量的结果时，必须给出相应的不确定度，一方面便于使用它的人评定其可靠性，另一方面也增强了测量结果之间的可比性。不确定度的A类、B类评定及合成合成标准不确定度当测量结果是由若干个其他量的值求得时，按其他各量的方差和协方差算得的标准不确定度，称为合成标准不确定度。它是测量结果标准偏差的估计值。方差是标准偏差的平方，协方差是相关性导致的方差。计入协方差会扩大合成标准不确定度。合成标准不确定度仍然是标准偏差，它表征了测量结果的分散性。第三节分析数据处理二、回归分析（一）标准曲线的绘制1、一般采用直角坐标纸，也有时使用对数坐标纸或半对数坐标纸。2、标准曲线浓度应包括应用时的整个线性范围，至少有5个点，应包括接近检出下限和检出上限的浓度。3、纵、横坐标刻度设计要适当，使其绘出读数的有效数字要与变量的实际有效数字相适应，并且刻度应容易识别。4、注明标准曲线的标题，必要的条件，制作日期及其它说明。（二）回归分析一元线性回归分析。Y=a+bX变量X与Y之间线性关系的密切程度可以用相关系数去度量。r=bSx/Sy相关系数r的取值范围是0r1。越接近1，表示线性关系越好。第四节质量控制简介（二）质量控制图质量控制图常分为二类：精密度控制图和准确度控制图。精密度控制图：最常用以X和SD表示的控制图。对同一份标准，