一种快速测定化学需氧量(cod)的方法.doc

一种快速测定化学需氧量(COD)的方法摘要：提出用混酸来代替单一酸测定废水中的化学需氧量(COD)含量的方法。采用混酸(硫酸：磷酸二4：1)、重铬酸钾反应体系，氧化反应时间由标准方法的2h缩短为15min，是原来的1/8。用两种方法分别测试了标准物质所配制的废水和实际废水，经t检验和相关性分析，两种测试方法间不存在显著性差异，相关系数为0.95，相关性良好，同时实验得出本方法的检测限为5.15mga,。本方法由于具有反应时间短，节省药剂和电费等优点，具有一定的可行性。关键词：COD；混酸；快速测定；相关系数。我国现行的COD测定方法为标准2h回流法[1]。鉴于标准测定法存在回流时间长，试剂和水电消耗大等一系列问题，国内外专家在很早以前就已经开始寻求快速测定COD的方法。早在1967年，Jeris提出一种的快速试验方法，采用的反应体系是硫酸—磷酸介质及一定量的重铬酸钾pl。近年来，国内外有关权威机构推荐采用半微量的密封法进行测定t3)，但是密封法在缩短分析时间上并无实质性的改进；另外，在安全方面还不如标准回流法。同时，有些学者提出采用微波消解法，如傅大放等…采用不加催化剂和隐蔽剂的微波消解法，虽然可缩短分析时间，减少污染，但整套设备价格较为昂贵，推广难度较大。鉴于现行方法所存在的各种问题，本实验提出了一种快速测定法：采用混酸、重铬酸钾反应体系，加热回流15min，根据重铬酸钾的用量计算出水样中还原性物质消耗氧的量，此法简单易行且省电省水。1实验部分1.1试剂的配制混酸溶液：于800mL浓硫酸中加入10g硫酸银，放置l-2d，不时的摇动使其溶解，将此溶液与浓磷酸以4：l的比例混合。用混酸来代替标准法中的浓硫酸，其它试剂及其配制方法同标准法。1.2实验原理在强酸性溶液中，准确加入定量的重铬酸钾标准溶液加热回流，将水样中的还原性物质(主要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾溶液以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的量计算水样的化学需氧量。1.3实验方法准确取20mL混合均匀的水样(或适量水样稀释至20mL)，置于磨口的回流锥形瓶中，加入0.4g硫酸汞晶体，准确加入lO.OOmL重铬酸钾标准溶液及数小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30mL混酸溶液，加热回流15min(自开始沸腾时记时)。经冷却滴定并计算得出结果。2结果与讨论2.1混酸法与标准法对COD标准溶液的测定分析用邻苯二甲酸氢钾准确配制COD分别为500、250、100mg／L的标准溶液，用混酸法和标准法同时测定，其结果如表1,2,3：表1500mg／LCOD标准溶液的检测结果分析方法测定值(mg/L)平均值(mg/L)相对误差(%)标准偏差(S)标准法499.35500.02-0.0050.63500.27500.78499.69混酸法501.3500.440.090.90500.48498.80501.45499.76501.00500.32501.56500.14499.6选取显著性水平为a=O.05，采用，检验法，对两种方法的测定值是否相同进行假设检验。由表l计算结果为：t=1.7587，查表t0.05(12)=1.7823>|t|，可以得出混酸法与标准法的检测结果无显著性差异。表2250mg/LCOD标准溶液的检测结果分析方法测定值(mg/L)平均值(mg/L)相对误差(%)标准偏差(S)标准法249.52249.95-0.020.35250.37250.02249.87混酸法250.37250.370.190.67251.08251.68250.66249.72250.34249.35250.42249.89250.21表3100mg/LCOD标准溶液的检测结果分析方法测定值(mg/L)平均值(mg/L)相对误差(%)标准偏差(S)标准法99.34100.500.751.01混酸法100.87100.500.500.90101.74101.0599.4799.82101.34101.6698.64100.88100.07100.74100.59101.48由表1计算结果为：t=0.8143，查表t0.05（12）=1.7823>|t|，可以得出混酸法与标准法的检测结果无显著性差异。2.2混酸法的测定结果与真实值的比较（1）500mg/LCOD标准溶液的检验，计算结果为：t=1.7587，查表t0.05（9）=1.8331>|t|，可以得出测量值与真实值无显著性差异。（2）250mg/LCOD标准溶液的检验，计算结果为：t=1.5653，查表t0.05（9）=1.8331>|t|，可以得出测量值与真实值无显著性差异。（3）500mg/LCOD标准溶液的检验，计算结果为：t=1.7445，查表t0.05（9）=1