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一.溶剂效应溶剂效应有时甚至使气相分子的精确计算结果失去定性意义!!!1.超分子方法(microscopic)solute-solventsystem:构象问题,计算量问题,外部溶剂的板块效应问题.溶剂性质介电常数e极化电荷孔穴表面介质无结构各向同性(稀溶液)各向异性(液晶)优点:计算量小,使用方便缺点:缺乏溶质-溶剂相互作用的微观信息,如氢键3.超分子-连续介质方法溶剂化能平衡溶剂化二.连续介质模型球孔穴的Born公式(点电荷模型)球孔穴的点偶极模型-Onsager模型1)溶剂化能2)极化面电荷3)自洽反应场(SCRF)三.非平衡溶剂化理论1)吸收光谱移动溶剂重组能双球模型Jackson公式;ii.场叠加原理;iii.电极化弹簧能不可逆!!可逆功方法-外场控制平衡可逆功方法-外场控制平衡非平衡态四.电子转移溶剂重组能向导体表面注入电子数值解方法1)COSMO-HONDO2)PCM-Gamess五.光谱移动王鸿飞等的经验公式相关函数方法球孔穴点偶极低频部分(<1011/s):相关函数计算值Conclusions合作者Publicationsonthistopic