有机化学炔烃和二烯烃公开课获奖课件.pptx

第七章炔烃和二烯烃第一节炔烃第二节二烯烃第三节卤乙烯型和卤丙烯型卤代烃第四节电性效应小节一种键两个杂化方式：SP3SP2SP键角：109o28’~120o180o键长不一样样碳碳键长153.4pm133.7pm120.7pm(Csp3-Csp3)(Csp2-Csp2)(Csp-Csp)C-H:110.2pm108.6pm105.9pm(Csp3-Hs)(Csp2-Hs)(Csp-Hs)轨道形状：狭长逐渐变成宽圆碳电负性：随S成份增大，逐渐增大。pka:~50~40~25几种重要炔基几种实例练习题(二)物理性质（三）化学反应1.末端炔氢反应C-H键中，C使用杂化轨道S轨道成分越多，H酸性越强。R-CCH(1)还原催化加氢要想将炔烃只还原到烯烃,可以采用林德拉(Lindlar)催化剂.用碱金属在液氨中还原*1钠液氨溶液制备Na+NH3(l)Na++e-(NH3)Li,KC2H5NH2蓝色溶液*2反应体系不能有水，由于钠与水会发生反应。*3与制NaNH2辨别Na+NH3(液)NaNH2加卤素加卤化氢RCCH+HBrRCBr=CH2加水官能团异构体：分子式相似、分子中官能团不一样样而产生异构体。酮式和烯醇式互变异构是有机化合物中一种普遍现象，对于孤立醛酮，一般是酮式较稳定，平衡偏向于酮式。定义：亲核试剂攻打炔烃不饱和键而引起加成反应称为炔烃亲核加成。2.CHCH+CH3COOH（4）硼氢化反应RCCHRCCR’（四）制备（一）分类和命名汇集二烯:S-顺-1,3-丁二烯S-(Z)-1,3-丁二烯S-cis-1,3-butadienes-顺式s-反式斯陶特模型无法变化S-顺构象（二）共轭二烯烃平面分子;P轨道垂直于平面且彼此互相平行,重叠;C1-C2,C3-C4双键C2-C3部分双键。大键。电子不是属于某个原子，而是属于整个分子。电子是围绕分子中所有原子在一定轨道上运行。因此，把电子状态函数称为分子轨道。分子轨道均有确定能值，因此可以按照能量高下来排列。直链共轭多烯分子轨道及有关概念分子轨道理论对1,3-丁二烯描述:节点数对称性E乙烯分子中π电子能量：价键法关键提出共振论（Resonancetheory）科学历史背景有机构造理论电子学说共振论基本思想：（鲍林Pauling，1931-1933年）写共振式原则规定3.各极限式中成对电子数应当相等2.没有电荷分离极限式较稳定5.参与共振极限式越多,真实分子就越稳定2.1,2-加成与1,4-加成弯箭头表达电子离域，可以从双键到与该双键直接相连原子上或单键上。1,2-与1,4-加成产物比例:产物比例取决于反应速率，反应速率受控于活化能大小，活化能小反应速率快。3.对共轭加成理论解释共振论对1,3-丁二烯既能发生1,2-加成，又能发生1,4-加成解释Diels-Alder反应（合成环状化合物）（4）次级轨道作用（内型、外型加成物次级轨道作用：双烯体HOMO系数大，亲双烯体LUMO系数大。两种反应物“轨道系数”最大位置互相作用，使加成具有区域选择性。D-A反应应用第三节卤乙烯型和卤丙烯型卤代烃1.乙烯型卤代烃由此证明：氯乙烯分子中C―Cl键结合比较牢固，因而Cl原子不活泼，表目前：卤乙烯型卤代烃进行亲电加成反应也比乙烯困难，但与不对称试剂加成是仍遵照马氏规则。烯丙基氯轻易与NaOH、RONa、Na、NH3等亲核试剂作用，且重要按SN1历程进行，其亲核取代反应速要比正丙基氯快大概80倍左右。由于烯丙型卤代烃易于按SN1历程进行反应，因此某些烯丙型卤代烃在反应时就体现出了碳正离子可以发生重排这一普遍特性。如：分散，过渡状态能量减少而轻易生成，从而有助于SN2反应进行。第四节电性效应小结（二）共轭效应（Conjugativeeffect）(1)键长平均化，表目前C—C单键缩短。物能量不一样样。常见原子或基团电性效应：（三）几类经典共轭体系在共轭体系中，π电子离域表达措施：成p,π-共轭体系。如：3.超共轭体系σ,π-和σ,p-超共轭体系共同特点是：参与超共轭C―Hσ越多，超共轭效应越强。（四）运用电性效应解释问题例子烷基自由基、碳正离子2.乙烯型卤代烃中碳卤键活性3.烯丙基卤素反应性4.烯烃稳定性5.卤乙烯加成方向问题考虑卤素对反应活性影响时，要同步考虑其I效应和C效应。而考虑卤素对反应方向影响（实际上是考虑中间体稳定性）时，只考虑其共轭效应即可。