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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利(10)授权公告号(10)授权公告号CNCN102356099102356099B(45)授权公告日2014.08.06(21)申请号201080012082.1(56)对比文件US5525704A,1996.06.11,第7栏第45(22)申请日2010.03.16行-第9栏第45行.(30)优先权数据US5637387A,1997.06.10,第3栏第3061/160,8302009.03.17US行-第5栏第63行、第9栏第1-13行.(85)PCT国际申请进入国家阶段日CN1047090A,1990.11.21,全文.2011.09.16CN1305861A,2001.08.01,全文.(86)PCT国际申请的申请数据审查员韩晶PCT/US2010/0274182010.03.16(87)PCT国际申请的公布数据WO2010/107750EN2010.09.23(73)专利权人亨斯迈先进材料美国有限责任公司地址美国得克萨斯(72)发明人R·泰泽Y-L·古彦(74)专利代理机构中国国际贸易促进委员会专利商标事务所11038代理人任永利(51)Int.Cl.C08F22/40(2006.01)权利要求书3页权利要求书3页说明书8页说明书8页(54)发明名称耐磷酸的聚马来酰亚胺预聚物组合物(57)摘要本发明涉及耐磷酸先进聚马来酰亚胺预聚物组合物,其包括在胺催化剂存在下由聚酰亚胺与烯基酚或烯基酚醚或它们的混合物的先进反应制得的聚马来酰亚胺预聚物;溶剂;和杂多酸。可将所述耐磷酸先进聚马来酰亚胺预聚物组合物用于多种应用例如预浸料、层压物、印刷线路板、铸件、复合材料、成型制品、胶粘剂和涂料中。CN102356099BCN1023569BCN102356099B权利要求书1/3页1.一种耐磷酸先进聚马来酰亚胺预聚物组合物,其包含:(i)在胺催化剂存在下由聚酰亚胺与烯基酚、烯基酚醚或它们的混合物的先进反应制得的聚马来酰亚胺预聚物;(ii)溶剂;和(iii)杂多酸,其中在所述先进反应结束时向所述聚马来酰亚胺预聚物中加入所述溶剂和所述杂多酸。2.权利要求1的耐磷酸先进聚马来酰亚胺预聚物组合物,其中所述聚酰亚胺为下式的双马来酰亚胺1其中R为氢或甲基且X为CnH2n-、-CH2CH2SCH2CH2-、亚苯基、萘基、二甲苯基、亚环戊基、1,5,5-三甲基-1,3-亚环己基、1,4-亚环己基、1,4-二-(亚甲基)-亚环己基、或式(a)的基团其中n=2,R2和R3独立地为氯、溴、甲基、乙基或氢且Z为直接键、亚甲基、2,2-亚丙基、-CO-、-O-、-S-、-SO-或-SO2-。3.权利要求2的耐磷酸先进聚马来酰亚胺预聚物组合物,其中R1为甲基,X为六亚甲基、三甲基-六亚甲基、1,5,5-三甲基-1,3-亚环己基或式(a)所表示的基团,其中Z为亚甲基、2,2-亚丙基或-O-且R2和R3为氢。4.权利要求2的耐磷酸先进聚马来酰亚胺预聚物组合物,其中所述双马来酰亚胺为N,N’-4,4’-二苯基甲烷-双马来酰亚胺。2CN102356099B权利要求书2/3页5.权利要求1的耐磷酸先进聚马来酰亚胺预聚物组合物,其中所述烯基酚或烯基酚醚为式(1)~(4)的化合物:其中R为直接键、亚甲基、异亚丙基、-O-、-S-、-SO-或-SO2-;456456其中R、R和R各自独立地为氢或C2-10烯基,条件是R、R或R中的至少一个为C2-10烯基;45674567其中R、R、R和R各自独立地为氢或C2-10烯基,条件是R、R、R或R中的至少一个为C2-10烯基且R为如式(1)中所定义的;以及3CN102356099B权利要求书3/3页其8910111213891011中R、R、R、R、R和R各自独立地为氢、C1-C4烷基和C2-C10烯基,条件是R、R、R、R、1213R和R中的至少一个为C2-C10烯基且b为0~10的整数。6.权利要求1的耐磷酸先进聚马来酰亚胺预聚物组合物,其中所述杂多酸为磷钨酸水合物。7.权利要求1所述的耐磷酸先进聚马来酰亚胺预聚物组合物,其中所述溶剂为丙酮。8.一种制备耐磷酸先进聚马来酰亚胺预聚物组合物的方法,所述方法包括如下步骤:(a)在胺催化剂存在下在升高的温度下将聚酰亚胺与烯基酚、烯基酚醚或它们的混合物反应以形成聚马来酰亚胺预聚物;(b)基本上将所有的胺催化剂除去;以及(c)向所述聚马来酰亚胺预聚物中添加溶剂和杂多酸以形成所述耐磷酸先进聚马来酰亚胺预聚物组合物。9.权利要求8的方法,还包括在步骤(b)之后向聚马来酰亚胺预聚物中添加稳定剂的步骤。10.根据权利要求8制备的耐磷酸先进聚马来酰亚胺预聚物组合物。11.预浸料或层压结构,包含利用耐磷酸先进聚马来酰亚胺预聚物组合物浸渍或涂布的织物或纤维