一种无卤阻燃酚醛环氧玻璃布层压板及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102407630A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102407630A(43)申请公布日2012.04.11(21)申请号201110231669.8B32B27/18(2006.01)(22)申请日2011.08.12(71)申请人东华大学地址201620上海市松江区松江新城人民北路2999号申请人上海睿兔电子材料有限公司(72)发明人虞鑫海吴爽樊良子徐亚新李恩(74)专利代理机构上海泰能知识产权代理事务所31233代理人黄志达谢文凯(51)Int.Cl.B32B17/04(2006.01)B32B17/10(2006.01)权利要求书2页说明书5页(54)发明名称一种无卤阻燃酚醛环氧玻璃布层压板及其制备方法(57)摘要本发明涉及一种无卤阻燃酚醛环氧玻璃布层压板及其制备方法，包括无碱玻璃布和基体树脂；其中，基体树脂的组分包括：24wt％-36wt％的环氧树脂，16wt％-24wt％的酚醛树脂，5wt％-10wt％的芳香胺固化剂和40wt％-45wt％的无卤含磷含氮阻燃剂。制备方法玩为利用迈克尔加成制得无卤含磷含氮阻燃剂，按比例混合基体树脂组分并将无碱玻璃布浸胶、热压即得。本发明复合材料垂直燃烧达到UL94V-0级，阻燃效果优良，电气及力学性能较好，可用于印刷线路板以及其它相关的电子电气绝缘材料或结构材料；本发明制备工艺简单、成本低、操作方便，制备过程要求简单，利于实现工业化生产。CN1024763ACCNN110240763002407633A权利要求书1/2页1.一种无卤阻燃酚醛环氧玻璃布层压板，包括无碱玻璃布和基体树脂；其中，基体树脂的组分包括：24wt％-36wt％的环氧树脂，16wt％-24wt％的酚醛树脂，5wt％-10wt％的芳香胺固化剂和40wt％-45wt％的无卤含磷含氮阻燃剂。2.根据权利要求1所述的一种无卤阻燃酚醛环氧玻璃布层压板，其特征在于：所述环氧树脂为双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂、双酚S环氧树脂、热塑性酚醛环氧树脂、缩水甘油胺多官能环氧树脂、邻甲酚醛环氧树脂中的一种或者几种。3.根据权利要求1所述的一种无卤阻燃酚醛环氧玻璃布层压板，其特征在于：所述酚醛树脂为热塑性苯酚甲醛树脂、热固性苯酚甲醛树脂、热塑性邻甲苯酚甲醛树脂、热固性邻甲苯酚甲醛树脂、热塑性双酚A甲醛树脂、热固性双酚A甲醛树脂中的一种或几种。4.根据权利要求1所述的一种无卤阻燃酚醛环氧玻璃布层压板，其特征在于：所述芳香胺固化剂为4，4’-二氨基二苯甲烷、N，N’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷、4，4’-二氨基二苯醚、4，4’-二氨基二苯砜、3，3’-二氨基二苯砜、3，3’-二甲基-4，4’-二氨基二苯甲烷、1，3-双(3-氨基苯氧基)苯、1，3-双(4-氨基苯氧基)苯、1，4-双(4-氨基苯氧基)苯、4，4’-双(3-氨基苯氧基)二苯砜、4，4’-双(4-氨基苯氧基)二苯砜、4，4’-双(3-氨基苯氧基)二苯甲酮、4，4’-双(4-氨基苯氧基)二苯甲酮、4，4’-双(3-氨基苯氧基)二苯硫醚、4，4’-双(4-氨基苯氧基)二苯硫醚、4，4’-双(3-氨基苯氧基)联苯、4，4’-双(4-氨基苯氧基)联苯、4，4’-双(4-氨基苯氧基)-3，3’，5，5’-四甲基联苯、2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-双(4-羟基-3-氨基苯基)丙烷、4，4’-二羟基-3，3’-二氨基联苯、间苯二胺、对苯二胺、3，5-二氨基苯甲酸、3，5-双(4-氨基苯氧基)苯甲酸中的一种或几种。5.根据权利要求1所述的一种无卤阻燃酚醛环氧玻璃布层压板，其特征在于：所述无卤含磷含氮阻燃剂由9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物与双马来酰亚胺制得。6.根据权利要求5所述的一种无卤阻燃酚醛环氧玻璃布层压板，其特征在于：所述9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物的化学结构式为：7.根据权利要求5所述的一种无卤阻燃酚醛环氧玻璃布层压板，其特征在于：所述双马来酰亚胺的化学结构式为：其中，R为：——CH2——、——O——、2CCNN110240763002407633A权利要求书2/2页中的一种或几种。8.一种无卤阻燃酚醛环氧玻璃布层压板的制备方法，包括：(1)将9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物与双马来酰亚胺，以等摩尔比于90℃-120℃熔融反应0.5-1.0小时，得到无卤含磷含氮阻燃剂；(2)将偶联剂与水以重量比1∶9-10混合，室温下搅拌溶解，用偶联剂浸渍无碱玻璃布并烘干，得到偶联剂处理无碱玻璃布；(3)室温下，将环氧树脂、酚醛树脂、芳香胺固化剂、无卤含磷含氮阻燃剂进行混合，搅拌均匀，加热到80℃反应，于160