拒水拒油剂.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102409536A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102409536A(43)申请公布日2012.04.11(21)申请号201110235561.6C08F220/28(2006.01)(22)申请日2008.08.08C08F214/08(2006.01)C08F220/58(2006.01)(30)优先权数据C08F2/24(2006.01)2007-2650842007.10.11JP2008-1303042008.05.19JP(62)分案原申请数据200880120089.82008.08.08(71)申请人优迈特株式会社地址日本东京都(72)发明人金吉山栗原智S·毛利佐藤胜之(74)专利代理机构中国专利代理(香港)有限公司72001代理人庞立志李炳爱(51)Int.Cl.D06M15/277(2006.01)C08F220/24(2006.01)C08F220/18(2006.01)权利要求书1页说明书15页(54)发明名称拒水拒油剂(57)摘要本发明涉及拒水拒油剂，其以含氟共聚物为有效成分，所述含氟共聚物含有下述(A)～(D)作为共聚单元：(A)通式CnF2n+1CmH2mOCOCR＝CH2(其中，R是氢原子或甲基，n是4、5或6，m是1、2、3或4)所示的丙烯酸全氟烷基烷基酯和对应的甲基丙烯酸酯中的至少一种；(B)丙烯酸苄酯或甲基丙烯酸苄酯；(C)丙烯酸苄酯和甲基丙烯酸苄酯以外的非氟系聚合性单体；和(D)含有交联性基团的聚合性单体。CN10249536ACCNN110240953602409542A权利要求书1/1页1.拒水拒油剂，其包含将含氟共聚物用聚环氧乙烷加成型非离子性表面活性剂分散到水中而得的水性乳液，所述含氟共聚物具有下述(A)～(D)的共聚组成：(A)通式CnF2n+1CmH2mOCOCH＝CH2(其中，R是氢原子或甲基，n是4、5或6，m是1、2、3或4)所示的丙烯酸全氟烷基烷基酯或对应的甲基丙烯酸酯61.6～80重量％；(B)丙烯酸苄酯或甲基丙烯酸苄酯5～80重量％；(C)(i)偏二氯乙烯和(ii)聚乙二醇单丙烯酸酯或聚乙二醇单甲基丙烯酸酯5～80重量％；和(D)含有交联性基团的聚合性单体0.5～40重量％。2.权利要求1所述的拒水拒油剂，其中，使用(D)成分含有交联性基团的聚合性单体是亲水性单体的含氟共聚物。3.权利要求1所述的拒水拒油剂，其中，使用具有下述共聚组成的含氟共聚物：(A)成分为64～80重量％。4.权利要求1所述的拒水拒油剂，使150℃、3分钟的熟化条件下的熟化成为可能。2CCNN110240953602409542A说明书1/15页拒水拒油剂[0001]本申请是2010年6月10日提交的题为“拒水拒油剂”的PCT/JP2008/064278号发明专利申请的分案申请，原申请进入中国国家阶段获得的国家申请号为200880120089.8。技术领域[0002]本发明涉及拒水拒油剂。更详细地说，本发明涉及使拒水拒油处理时的熟化温度低、且经拒水拒油处理的织物的手感良好的拒水拒油剂。背景技术[0003]拒水拒油性的表现起因于氟的低表面能，通常作为拒水拒油剂的有效成分多使用含氟丙烯酸酯系聚合物。迄今为止的各种研究表明实际使用中拒水拒油性的表现需要含氟聚合物存在结晶性，特别地，认为含氟聚合物的疏水性依赖于侧链氟烷基的碳原子数，且在碳原子数为8以上时可见结晶性的表现。[0004]非专利文献1：《接着》第50卷第5号第16～22页(2006)[0005]因此，侧链氟烷基的碳原子数为7以下、特别是为6以下的具有短的氟烷基的含氟聚合物由于结晶性低或者不存在结晶性，而被认为不能得到经得起实际使用的拒水性能。另外，拒水拒油剂要求具有洗涤耐久性和摩擦耐久性等，所以使用具有长侧链的含氟丙烯酸酯系聚合物。[0006]然而，具有碳原子数为8以上的侧链氟烷基的聚合物由于具有高结晶性而非常硬，并且会出现损害纤维制品柔软性的问题。另外，拒水加工时需要高温熟化，所以还可见纤维发生变色等问题。此外，由于具有碳原子数为8以上的长侧链氟烷基的聚合物的过度疏水性，故在制造拒水拒油剂时需要大量的乳化剂。[0007]本申请人之前提出了用非离子系表面活性剂将含有氟烷基的聚合性单体与偏二氯乙烯或(甲基)丙烯酸苄酯的共聚物以及含有羧基的水溶性聚合物分散到水中形成的水性乳液构成的拒水拒油剂。与偏二氯乙烯或(甲基)丙烯酸苄酯共聚的含有氟烷基的聚合性单体的氟烷基是碳原子数为4～20的全氟烷基，且其聚合例中使用的是全氟烷基的碳原子数为6～14的混合物，全氟烷基的碳原子数平均为9.0。[0008]专利文献1：日本特开平11-80710号公报[0009]因此，可认为只要具有碳原子数为6以下的短