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(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN103464010A*(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103464010103464010A(43)申请公布日2013.12.25(21)申请号201310449317.9(22)申请日2013.09.21(71)申请人淮海工学院地址222005江苏省连云港市新浦区苍梧路59号(72)发明人贾海红马娟娟朱彩艳李蕊阳刘岩峰马慧敏张田林(51)Int.Cl.B01D71/56(2006.01)B01D69/12(2006.01)B01D69/02(2006.01)B01D67/00(2006.01)权利要求书3页权利要求书3页说明书7页说明书7页(54)发明名称抗污的高稳定性芳香聚酰胺复合膜及其制备方法(57)摘要本发明提供一种抗污的高稳定性芳香聚酰胺复合膜,是通过芳香聚酰胺复合膜表面上的酰氯基团与有机多胺进行酰胺化缩合反应,在芳香聚酰胺复合膜引入新生酰胺N-H和氨基N-H;其次,所述芳香聚酰胺复合膜表面上引入的新生酰胺N-H或氨基N-H可以与叔胺基丙烯酸酯或叔胺基丙烯酰胺进行迈克尔加成反应,制得表面含有叔胺基的芳香聚酰胺复合膜;所述表面含有叔胺基的芳香聚酰胺复合膜与5-氯甲基水杨醛的季铵盐化反应,从而制得水杨醛和季铵盐表面修饰的芳香聚酰胺复合膜;其特征是:(1)水杨醛和季铵盐在芳香聚酰胺复合膜表面上的分布具有点阵特点;(2)可以改善芳香聚酰胺复合膜表面的亲水性,提高其杀生抗菌性能;(3)保护芳香聚酰胺复合膜免遭化学破坏。CN103464010ACN10346ACN103464010A权利要求书1/3页1.一种抗污的高稳定性芳香聚酰胺复合膜,其特征在于指的是水杨醛和季铵盐表面修饰的芳香聚酰胺复合膜,通过芳香聚酰胺复合膜表面上的酰氯基团与有机多胺进行酰胺化缩合反应,在芳香聚酰胺复合膜表面引入新生酰胺基和氨基;其次,所述芳香聚酰胺复合膜表面上引入的新生酰胺基和氨基可以与叔胺基丙烯酸酯或叔胺基丙烯酰胺进行迈克尔加成反应,制得表面含有叔胺基的芳香聚酰胺复合膜;所述表面含有叔胺基的芳香聚酰胺复合膜与5-氯甲基水杨醛的季铵盐化反应,制得水杨醛和季铵盐表面修饰的芳香聚酰胺复合膜;所述的芳香聚酰胺指的是芳香族二胺或脂肪族二胺与芳香族二甲酰氯和芳香族三甲酰氯的共聚物;所述芳香聚酰胺复合膜指的是支撑膜也称为底膜表面上涂覆或聚合沉积芳香聚酰胺的复合膜;所述支撑膜选自聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丙烯腈膜、聚氯乙烯膜、聚苯乙烯膜、聚氨酯膜、聚砜膜、聚醚砜膜、聚碳酸酯膜、聚酯膜、聚四氟乙烯膜、棉纤维织物、麻纤维织物、丙纶织物、氯纶织物、腈纶织物、维尼纶织物、尼龙织物、氨纶织物、棉纤维无纺纸布、麻纤无纺布、丙纶无纺布、氯纶无纺布、腈纶无纺布、维尼纶无纺布、尼龙无纺布或氨纶无纺布中的一种;所述有机多胺选自通式(I)或通式(II)所示结构:所述通式(I)或通式(II)中的n选自0~20的正整数,m选自0、1、2或3中的一种;所述叔胺基丙烯酸酯或叔胺基丙烯酰胺分别选自通式(III)所示结构:所述通式(III)中的R选自H或甲基,所述R1和R2分别选自C1~C20烷基,所述X选自O或NH,所述Y选自O或不选取任何,n选自0~20的正整数;所述的芳香族二胺或脂肪族二胺分别选自通式(Ⅳ)、通式(V)、通式(Ⅵ)或通式(VII)所示结构:其中所述通式(Ⅳ)、通式(V)、通式(Ⅵ)或通式(VII)中的Z选自H、甲基、乙基、Cl、Br、F、NO2、SO3H或COOH中的一种,E选自CH2、CH2CH2、O或S中的一种,R选自中的一种,所述的p选自1~20的正整数;所述芳香族二甲酰氯和芳香族三甲酰氯分别选自通式(Ⅷ)、通式(Ⅸ)、通式(X)或通式(Ⅺ)所示结构:2CN103464010A权利要求书2/3页其中通式(Ⅷ)、通式(Ⅸ)、通式(X)或通式(Ⅺ)中的Z选自甲基、乙基、Cl、Br、F、NO2、SO3H或COOH中的一种,E选自CH2、CH2CH2、O或S中的一种。2.依照权利要求1所述一种抗污的高稳定性芳香聚酰胺复合膜的制备方法,其特征在于包括如下所述步骤:步骤一制备表面上含有酰氯基团的芳香聚酰胺复合膜取支撑膜浸渍在芳香族二胺或脂肪族二胺溶液中,捞出风干;将芳香族二甲酰氯和芳香族三甲酰氯以及促进剂混合溶液喷涂在已经沉积芳香族二胺或脂肪族二胺的支撑膜上,经热处理,即可制得表面含有酰氯基团的芳香聚酰胺复合膜;其中所述支撑膜选自如权利要求1所述;所述芳香族二甲酰氯和芳香族三甲酰氯分别选自如权利要求1所述;所述促进剂选自三乙胺、三丙胺、三丁胺、N,N-二甲基苄胺、吡啶、4-二甲氨基吡啶、N,N-二甲基环己胺、双(2-二甲氨基乙基)醚、N,N,N′,N′-四甲基亚烷基二胺、N-乙基吗啉、N-甲基吗啉、N,N′-二乙基