一种抗菌硅橡胶的制备方法及其应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN107286339A(43)申请公布日2017.10.24(21)申请号201710450854.3A61L15/46(2006.01)(22)申请日2017.06.15A61L15/26(2006.01)A61L26/00(2006.01)(71)申请人苏州度博迈医疗科技有限公司A61K8/88(2006.01)地址215123江苏省苏州市工业园区星湖A61Q17/00(2006.01)街218号生物纳米园A7楼203室(72)发明人牛之猛张善勇(74)专利代理机构北京志霖律师事务所11575代理人张文祎(51)Int.Cl.C08G69/42(2006.01)C08G77/388(2006.01)A61L29/06(2006.01)A61L29/16(2006.01)A61L31/16(2006.01)A61L31/06(2006.01)权利要求书2页说明书11页(54)发明名称一种抗菌硅橡胶的制备方法及其应用(57)摘要本发明公开了一种抗菌硅橡胶的制备方法，包括如下步骤：通过氨基在硅橡胶表面原位引发氨基酸N-羧酸酐开环聚合，得到表面含聚氨基酸共聚物或聚氨基酸均聚物的硅橡胶。通过本发明方法制备出的抗菌硅橡胶解决了现有抗菌硅橡胶易引发耐药性和生物相容性差的问题，具有良好的应用前景。本发明制得的抗菌硅橡胶对细菌的抗菌率超过90％，细菌种类包括大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、表皮葡萄球菌、绿脓杆菌、白色念珠菌、肺炎球菌等；对小鼠成纤维细胞的细胞毒性不超过1级。CN107286339ACN107286339A权利要求书1/2页1.一种抗菌硅橡胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：通过氨基在硅橡胶表面原位引发氨基酸N-羧酸酐开环聚合，得到表面含聚氨基酸共聚物或聚氨基酸均聚物的硅橡胶。2.根据权利要求1所说的制备方法，其特征在于：一种抗菌硅橡胶的制备方法，包括如下具体步骤：S1、将硅橡胶浸没至含氨基硅烷的有机溶剂中，硅橡胶表面积与含氨基硅烷的有机溶剂的体积比为1cm2：0.01-100mL，氨基硅烷与有机溶剂的体积百分比为0.1％-50％，在20-50℃下振荡反应0.5-12小时；取出硅橡胶并用无水乙醇清洗，干燥，得到表面含氨基的硅橡胶；S2、将表面含氨基的硅橡胶浸没至含氨基酸N-羧酸酐的有机溶剂中，硅橡胶表面积与含氨基酸N-羧酸酐的有机溶剂的体积比为1cm2：0.1-100mL；所述氨基酸N-羧酸酐选自氨基酸N-羧酸酐A、带保护基的氨基酸N-羧酸酐B或它们的共混物；氨基酸N-羧酸酐在有机溶剂中的质量百分比浓度0.1％-60％，通入氩气或氮气，在0-50℃下引发聚合，反应12-120小时；S3、当步骤S2中的氨基酸N-羧酸酐包含带保护基的氨基酸N-羧酸酐B时，聚合反应结束后需将保护基脱除：即将步骤S2得到的硅橡胶浸没至含脱保护剂的有机溶剂中，硅橡胶表面积与含脱保护剂的有机溶剂的体积比为1cm2：0.1～100mL，脱保护剂与有机溶剂的体积百分比为与1％-50％，10-40℃下继续密封振荡反应1-24小时；S4、取出硅橡胶，常规后处理，获得抗菌硅橡胶产品。3.根据权利要求2所说的制备方法，其特征在于：步骤S2中，在第一次反应12-120小时反应后，再加入氨基酸N-羧酸酐，所加入氨基酸N-羧酸酐与原有机溶剂的质量百分比浓度为0.1％-40％，再次通入-氩气或者氮气，在0-30℃下再次引发聚合，反应0-120小时；优选地，步骤S1中，所述氨基硅烷选自γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、3-(2-氨乙基)-氨丙基三乙氧基硅烷、N-苯氨基甲基三乙氧基硅烷、4-氨基-3，3-二甲基丁基三甲氧基硅烷、N-(正丁基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷中的一种或者多种；优选地，步骤S1中，所述有机溶剂选自甲苯、二甲苯、氯仿、95％乙醇中的一种。4.根据权利要求2所说的制备方法，其特征在于：步骤S2中，所述氨基酸N-羧酸酐A选自L-组氨酸-N-羧酸酐、L-甘氨酸-N-羧酸酐、L-丙氨酸-N-羧酸酐、L-亮氨酸-N-羧酸酐、L-异亮氨酸-N-羧酸酐、L-缬氨酸-N-羧酸酐、L-苯丙氨酸-N-羧酸酐、L-蛋氨酸-N-羧酸酐中的一种或者多种。5.根据权利要求2所说的制备方法，其特征在于：步骤S2中，所述带保护基的氨基酸N-羧酸酐B选自N(ε)-苄氧羰基-L-赖氨酸-N-羧酸酐、N(ε)-叔丁氧羰基-L-赖氨酸-N-羧酸酐、N'-苄氧羰基-L-鸟氨酸-N-羧酸酐、N'-叔丁氧羰基-L-鸟氨酸-N-羧酸酐、γ-苄基-L-谷氨酸-羧酸酐、β-苄基