一种磺化二羟丙基壳聚糖改性聚砜膜及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109316983A(43)申请公布日2019.02.12(21)申请号201811316205.5(22)申请日2018.11.07(71)申请人中南大学地址410083湖南省长沙市岳麓区麓山南路932号(72)发明人邱运仁王灿闫升(74)专利代理机构广州市红荔专利代理有限公司44214代理人吝秀梅(51)Int.Cl.B01D71/68(2006.01)B01D67/00(2006.01)权利要求书1页说明书6页附图1页(54)发明名称一种磺化二羟丙基壳聚糖改性聚砜膜及其制备方法(57)摘要一种磺化二羟丙基壳聚糖改性聚砜膜及其制备方法。本发明以聚砜膜(PSF膜)作为基膜，通过紫外接枝将2,4-二羟基二苯甲酮(2,4-DHBP)锚定在聚砜基膜表面，得到羟基化聚砜基膜；再通过醚化反应将乙烯基缩水甘油醚接枝在羟基化聚砜基膜表面，得到乙烯基化聚砜基膜；最后利用迈克尔加成反应将磺化二羟丙基壳聚糖(SDHPCS)接枝在乙烯基化聚砜基膜表面，得到磺化二羟丙壳聚糖改性聚砜膜(SDHPCS-PSF膜)。本发明的特点是聚砜膜表面含有磺化二羟丙基壳聚糖改性聚砜，提高了膜表面的亲水性和抗凝血性；且工艺简单，反应条件温和可控。CN109316983ACN109316983A权利要求书1/1页1.一种磺化二羟丙基壳聚糖改性聚砜膜，其特征在于：改性聚砜膜表面含有磺化二羟丙基壳聚糖改性聚砜，化学结构式表示为：表示聚砜基膜，化学结构式为：结构中n＝20～80；SDHPCS表示磺化二羟丙基壳聚糖。2.一种如权利要求1所述的磺化二羟丙基壳聚糖改性聚砜膜的制备方法，其特征在于包括以下步骤：(1)聚砜基膜表面的羟基化将聚砜基膜浸渍于0.1～0.5moL/L的2,4-二羟基二苯甲酮甲醇溶液中0.5～1h；然后将聚砜基膜取出或留在原溶液中，用150～300W紫外灯，紫外灯的波长为220～380nm，强度为20～30mW/cm2，照射2～10min，得到羟基化聚砜基膜；(2)羟基化聚砜基膜表面的乙烯基化将羟基化聚砜基膜加入到乙烯基缩水甘油醚中，其中羟基化聚砜基膜与乙烯基缩水甘油醚的质量比为1：100～200，控制温度40～60℃，搅拌反应1～2h；取出后用无水乙醇和去离子水洗涤干净，然后在40～50℃下经真空干燥，即得到乙烯基化聚砜基膜；(3)乙烯基化聚砜基膜表面接枝磺化二羟丙基壳聚糖将磺化二羟丙基壳聚糖和去离子水配成质量分数为1～10％的磺化二羟丙基壳聚糖水溶液；然后加入质量分数为5％的过硫酸钾溶液，再加入乙烯基化聚砜基膜，其中乙烯基化聚砜基膜与去离子水的质量比为1：100～200，在氮气保护下常温搅拌反应10～20h，其中过硫酸钾溶液和磺化二羟丙基壳聚糖水溶液的质量比为1:10～20；反应结束后，用去离子水和无水乙醇将膜洗涤干净，得到磺化二羟丙基壳聚糖改性聚砜膜，即SDHPCS-PSF膜。2CN109316983A说明书1/6页一种磺化二羟丙基壳聚糖改性聚砜膜及其制备方法技术领域[0001]本发明属于生物医用材料领域，特别涉及一种磺化二羟丙基壳聚糖改性聚砜膜及其制备方法。背景技术[0002]随着疾病谱的变化和人口老龄化进程加速，世界范围内慢性肾脏病的发病率逐年上升。肾脏替代治疗患者人数以每年11％以上的速度递增。血液透析是ESRD患者主要治疗方法之一。透析膜作为血液透析治疗的核心部分，如何有效避免透析过程中膜面出现凝血和形成血栓一直是血液透析器临床使用面临的一个至关重要的问题。聚砜因具有耐高温、机械性能好、抗腐蚀性强等优点而被广泛应用于透析膜的制备。又因制膜过程中孔径和孔径分布可易于控制，对血液中的中分子有害物质β2-微球蛋白和内毒素能够有效去除，因而国内市场使用的透析膜以聚砜膜为主。然而，聚砜膜结构中无亲水性基团和抗凝血性分子，所以聚砜本身血液相容性差，与血液接触时，蛋白质将迅速吸附到膜的表面上，并且吸附的蛋白质层可进一步导致血小板粘附，聚集和凝血等。本发明旨在解决聚砜材料在使用时产生的蛋白质吸附和凝血等问题，提供一种具有良好血液相容性的改性聚砜膜及其制备方法。[0003]目前聚砜膜的改性主要采用表面改性来提高材料的血液相容性，这样不仅可提高材料的血液相容性，还可保持聚砜膜材料固有的良好力学性能。对聚砜膜进行表面改性策略有改善表面的亲水性能、使表面带负电荷、表面接枝两性离子聚合物、设计微相分离结构、种植内皮细胞、表面肝素化、表面类肝素化以及表面固定尿激酶等生物大分子等方法。YangMC等(JournalofPolymerResearch,2002,9(2):135-140.)首先将聚砜膜进行臭氧处理，然后利用丙烯酸在膜表面反应，最后将壳聚糖分子接枝在聚砜膜表面，得到了亲水性和生物相容性较