一种长效抗菌生物基尼龙树脂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114196011A(43)申请公布日2022.03.18(21)申请号202111515053.3(22)申请日2021.12.13(71)申请人浙江新力新材料股份有限公司地址325000浙江省温州市瑞安市飞云街道飞云新区F地块(浦口村)(72)发明人杨克俭路丹马炼陈林飞李达倪金平虞瑞雷汤兆宾(74)专利代理机构南京利丰知识产权代理事务所(特殊普通合伙)32256代理人王锋(51)Int.Cl.C08G69/40(2006.01)C08G69/44(2006.01)权利要求书2页说明书9页(54)发明名称一种长效抗菌生物基尼龙树脂及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种长效抗菌生物基尼龙树脂及其制备方法。所述制备方法包括：使第一或第二种二元酸与二元胺成盐反应，获得尼龙盐；使尼龙盐与反应型抗菌助剂、选定助剂预缩聚反应，获得尼龙预聚物；使尼龙预聚物进行缩聚反应或固相反应，获得长效抗菌生物基尼龙树脂；反应型抗菌助剂由以下方法制备：无水无氧，使包含戊二胺、丁香酚、第一催化剂和有机溶剂的反应体系进行反应获得中间产物；使包含中间产物、甲酯化的衣康酸、第一催化剂和有机溶剂的反应体系进行迈克尔加成反应获得反应型抗菌助剂。本发明所提供的制备方法绿色环保，尼龙树脂抗菌效果持久、高效，在长期的高温高湿条件下，仍能保持极高抗菌性，同时具有良好的耐黄变性能。CN114196011ACN114196011A权利要求书1/2页1.一种长效抗菌生物基尼龙树脂的制备方法，其特征在于，包括：(1)使第一种二元酸单体或第二种二元酸单体与二元胺单体在水中进行成盐反应，获得尼龙盐；(2)使所述尼龙盐与反应型抗菌助剂、选定助剂在水中进行预缩聚反应，获得尼龙预聚物；(3)使所述尼龙预聚物进行缩聚反应或固相反应，获得长效抗菌生物基尼龙树脂；其中，所述反应型抗菌助剂是由以下方法制备得到的：在无水无氧条件下，使包含戊二胺、含双键的生物基抗菌物质、第一催化剂和有机溶剂的第一均匀混合反应体系进行第一反应，获得中间产物；使包含所述中间产物、生物基反应连接物、第一催化剂和有机溶剂的第二均匀混合反应体系进行迈克尔加成反应，获得所述反应型抗菌助剂，其中，所述生物基反应连接物包括含双键以及至少两个羧基的生物基化合物。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述第一种二元酸单体包括葵二酸、己二酸中的任意一种，和/或，所述第二种二元酸单体包括对苯二甲酸、间苯二甲酸以及己二酸中的任意两种的组合；和/或，所述二元胺单体包括戊二胺；和/或，所述生物基抗菌物质包括丁香酚；和/或，所述生物基反应连接物包括甲酯化的衣康酸。优选的，步骤(1)中，所述第一种二元酸单体或第二种二元酸单体与二元胺单体的摩尔比为1:1‑1:1.05；优选的，步骤(1)中，水的添加量为第一种二元酸单体或第二种二元酸单体和二元胺单体总质量的50‑200％；优选的，步骤(1)中，所述成盐反应的反应终点体系的pH值为7.5‑7.9。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述反应型抗菌助剂的添加量为所述第一种二元酸单体或第二种二元酸单体与二元胺单体总质量的0.2‑1％。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，水的添加量为所述第一种二元酸单体或第二种二元酸单体与二元胺单体总质量的50‑200％。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第一催化剂包括乙醇钠；所述有机溶剂包括乙醇；优选的，所述戊二胺与生物基抗菌物质的摩尔比为4‑6:1，所述第一反应的反应温度为75‑85℃，反应时间为2‑6h；和/或，所述中间产物与生物基反应连接物的摩尔比为0.9‑1.1:1，所述迈克尔加成反应的反应温度为75‑85℃，反应时间为0.5‑2h。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述选定助剂包括封端剂、第二催化剂中的任意一种或两种的组合；优选的，所述封端剂包括苯甲酸、对苯二甲酸、2‑奈甲酸、邻苯二甲酸酐中的一种或两种以上的组合；优选的，所述第二催化剂包括次磷酸钠、磷酸、亚磷酸、偏磷酸中的一种或两种以上的组合；优选的，所述封端剂的添加量为所述二元酸单体总摩尔数的0.2‑1％；和/或，所述第二催化剂的添加量为所述第一种二元酸单体或第二种二元酸单体和二元胺单体总质量的0.1‑1％。7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述预缩聚反应的反应温2CN114196011A权利要求书2/2页度为200‑220℃，反应时间为0.5‑2h。8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，包括：使第一种二元酸单体与二元胺单体在水中进行成盐反应，获得第一尼龙盐；使所述第一尼龙盐与反应型抗菌助剂、选定助剂在水中