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聚甲醛工艺简介Introduction:manufacturingofPOM聚甲醛概述二是三聚甲醛与少量戊环的共聚体称为共聚甲醛共聚甲醛加工成型的条件不象均聚甲醛那样苛刻加工过程热分解释放出来的甲醛气体少可回收再利用。因此今后均聚甲醛发展势头将逐渐减弱而共聚甲醛将成为今后的发展方向。目前共聚甲醛生产能力约占聚甲醛生产能力的80%。POM具有类似金属的硬度、强度和钢性良好的耐疲劳性并富于弹性此外它还有较好的耐化学品性。2、生产与市场◆1998年以前我国只有两家生产企业即上海溶剂厂和吉化公司石井沟联合化工厂生产能力分别为1700吨/年和1000吨/年由于三聚甲醛单程转化率低和甲醛回收提纯技术不过关原材料及公用工程消耗高、产品质量不稳定并且我国自行开发的聚甲醛技术在工程化方面存在许多缺陷无法形成规模经济限制了我国聚甲醛工业的发展远远不能满足国内需求事实上上述两家企业已于1998年停产。◆近年来我国聚甲醛消费量迅速增加2000年国内消费量达到8.84万吨/年消费比例为电子电气55%、汽车工业15%、消费品(拉链、打火机配件、箱包带扣、洗衣机配件等)20%、工业器械8%、其他2%。由于国内产量较小主要依赖从国外进口来解决国内市场需求近年来进口量逐年递增1998年、1999年、2000年、2001年的进口量分别为6.34万吨、9.06万吨、10.83万吨、10.90万吨。◆正因为我国聚甲醛市场巨大、国际各大公司的各种品牌在国内市场竞争日益激烈国外生产厂家采用各种不同的方式纷纷扩大其在我国的市场份额杜邦-旭化成(张家港)公司的POM项目已破土动工日本宝理塑料公司、三菱瓦斯化学公司和Ticona公司将合作投资1.28亿美元在江苏南通建设6万吨/年聚甲醛装置计划2004年建成投产。另外大庆油田甲醇厂申报的年产2万吨/年聚甲醛项目已经获得国家批准;总投资为5.8亿元的山西晋城兰花科创股份有限公司年产2万吨/年聚甲醛项目也通过了国家计委的审批立项。3、存在问题与发展对策◆聚甲醛作为一个高科技、高投入和高产值的“三高”产品其生产与加工具有较高的技术含量和丰厚的利润是跨国公司的利益核心之一。在中国聚甲醛的核心技术未能取得突破的时候外商不会轻易对中国转让技术或在中国合资建厂。如国外一家生产聚甲醛的大公司宁愿投巨资在深圳建设1万吨/年的聚甲醛粒料加工及塑料合金生产装置也不愿意在上海合资建设4.5万吨/年的聚甲醛合成装置。随着中国加入WTO国外一些公司为了竞争需要决定在国内独资建设规模化聚甲醛装置但他们目前尚不可能对我国转让技术。◆作为一种性能优异的工程塑料聚甲醛对于我国来说是一种战略性产品应积极发展我国尽早开发自主知识产权的万吨聚甲醛技术非常必要和重要。◆国家有关部门应组织专家对引进技术进行消化和吸收然后组织各方面力量进行攻关尽快形成万吨级的国产化生产装置技术尤其是共聚甲醛的技术攻关。一、甲醛浓缩一、甲醛浓缩3、工艺理论基础(2)甲醛和水易形成共沸物4、浓缩主要工序(1)甲醛真空浓缩(2)甲醛加压浓缩(3)甲醇精馏塔二、三聚甲醛(TOX)生产1.三聚甲醛合成(2)三聚甲醛水合物向两个方向反应:(4)操作方式2.挥发分分离和TOX浓缩3.TOX结晶离心分离和熔融4.TOX萃取和精馏(1)半缩醛合成半缩醛合成→贮槽→DOX合成→提浓→精馏→萃取→双塔精馏→精制二氧五环(DOX)99.99%wt四、聚甲醛(POM)的生产1、聚合反应原理(2)链增长:形成长链碳阳离子(3)链终止:2、三聚甲醛共聚过程(2)三聚甲醛共聚3、引发剂处理(钝化)与单体清除4、聚甲醛稳定化处理五、POM脱气、造粒2、造粒单螺杆挤出机单螺杆挤出机的结构示意图挤出机螺杆的熔融过程双螺杆挤出机的结构螺杆结构及啮合关系POM分子链的稳定化:封端处理措施(2)DOX共聚:(3)痕量水产生的不稳定端基:1、聚甲醛生产工艺中有哪些共沸现象对生产有何影响?是如何操作或处理的?