金属盐改性活性炭催化某些精细有机合成反应的研究.doc

分类号：单位代码：10749密级：学号：0205268宁夏大学硕士学位论文金属盐改性活性炭催化某些精细有机合成反应的研究StudyontheSynthesisofSomeFineOrganicReactionbyActivatedCarbonModifiedwithMentalSalts学位申请人：丁淑娟指导教师：刘万毅教授申请学位门类级别：理学硕士专业名称：有机化学研究方向：精细有机合成所在学院：化学化工学院二零零八年四月VI独创性声明本人声明所呈交的论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。尽我所知除了文中特别加以标注和致谢的地方外论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果也不包含为获得宁夏大学或其它教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。研究生签名：时间：年月日关于论文使用授权的说明本人完全了解宁夏大学有关保留、使用学位论文的规定即：学校有权保留送交论文的复印件和磁盘允许论文被查阅和借阅可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。同意宁夏大学可以用不同方式在不同媒体上发表、传播学位论文的全部或部分内容。(保密的学位论文在解密后应遵守此协议)研究生签名：时间：年月日导师签名：时间：年月日摘要本论文以宁夏太西煤厂的柱状煤基活性炭(AC)为原料分别采用对活性炭扩孔后进行金属盐改性和在稀硫酸溶液中对活性炭进行金属盐改性的两种表面改性方法改性前的活性炭即空白活性炭记作AC改性后的活性炭分别记作AC-Fe-1AC-Fe-Cu-2FeCl3/H2SO4(稀)/ACAl2(SO4)3/H2SO4（稀）/ACH2SO4（稀）/AC（未加金属盐）。本论文研究内容分两部分。第一部分对活性炭扩孔后进行金属盐改性即AC-Fe-1和AC-Fe-Cu-2。首先对扩孔和改性的条件进行研究并将AC-Fe-1和AC-Fe-Cu-2分别用于环戊酮乙二醇缩酮和环己酮-12-丙二醇缩酮的催化合成反应中对活性炭表面特性与催化活性的关联进行研究。结果讨论如下：应用IR、XRD、SEM、BET以及表面酸性官能团的测定这些分析方法对改性前后的活性炭进行表征。研究结果表明活性炭经改性后其表面特性发生了很大的变化。1、表面酸性官能团的测定和红外谱图显示表明总的酸性官能团的含量都有很大程度的增加有酚羟基、羧基等的特征吸收峰以及羟基特征吸收。这正是酸性增强的原因所在；2、氮气等温吸脱附测定结果说明改性后活性炭BET比表面积、总孔容、平均孔径有增加孔向中孔的发展变化明显即改性后中孔的数目增多；3、XRD衍射图可以看出改性后的活性炭出现了新的衍射峰改性过程中晶相结构部分被破坏未出现金属盐的特征衍射峰这也说明金属盐已负载在活性炭之上并形成无定形复合结构；5、由SEM照片可以看出改性后活性炭的表面形貌发生了很大程度的破坏孔容、孔径增大并且Fe-Cu-2表面有大块的平面层状结构好像是一层一层的平面层状重叠而成。在缩酮合成反应中系统地探讨了影响其反应收率的各种因素。研究结果表明：AC-Fe-1是催化合成环戊酮乙二醇缩酮的良好催化剂收率达75.6%比目前报道的碘催化合成的产率高；用AC-Fe-Cu-2催化合成环己酮-12-丙二醇缩酮收率达85.8%也优于文献中的相关报道。该催化剂与目前报道的催化剂对比具有催化剂制备及反应后序处理简单原料来源丰富且价格低廉催化活性高可重复使用等特点显示出良好的应用前景尤其是先扩孔后改性的催化剂与直接进行金属盐改性的催化剂相比具有金属盐不易脱附、催化活性高、可重复使用的优点。原因可能是改性后中孔数目增多有利于金属离子的吸附而且酸性官能团数目增多、多种含氧基团增加这些对改性后AC的测定结果都说明了改性后活性炭酸性大大增强在催化体系中表现出良好的催化性能。第二部分在稀硫酸溶液中对活性炭进行金属盐改性。本实验小组以往都是在浓硫酸的条件下进行常温或高温的改性本文采用在稀硫酸溶液中对活性炭进行金属盐改性引进B酸和L酸来考察两种酸的共同协同作用分别制