硅橡胶具有优异的耐热性.doc

硅橡胶具有优异的耐热性、耐寒性、介电性、耐臭氧和耐大气老化等性能硅橡胶突出的性能是使用温度宽广能在-60℃（或更低的温度）至+250℃（或更高的温度）下长期使用。但硅橡胶的抗张强度和抗撕裂强度等机械性能较差在常温下其物理机械性能不及大多数合成橡胶且除腈硅、氟硅橡胶外一般的硅橡胶耐油、耐溶剂性能欠佳故硅橡胶不宜用于普通条件的场合但却非常适用于许多特定的用途。还值得指出的是在生物医学工程中高分子材料具有十分重要的作用而硅橡胶则是医用高分子材料中特别重要的一类它具有优异的生理惰性无毒、无味、无腐蚀、抗凝血、与机体的相容性好并能经受苛刻的消毒条件。根据需要可加工成管材、片材、薄膜及异形构件可用做医疗器械、人工脏器等。现今国内都有专门的医用级硅橡胶。一、硅橡胶的品种硅橡胶按其硫化特性可分为热硫化型硅橡胶和室温硫化型硅橡胶两类。按性能和用途的不同可分为通用型、超耐低温型、超耐高温型、高强力型、耐油型、医用型等等。按所用单体的不同则可分为甲基乙烯基硅橡胶甲基苯基乙烯基硅橡胶、氟硅腈硅橡胶等。1、二甲基硅橡胶（简称甲基硅橡胶）：制备高分子量的线型二甲基聚硅氧烷橡胶必须要有高纯度的原料为保证原料的纯度工业上通常是先将经过精镏提纯含量为99.5％以上的二甲基二氯硅烷在乙醇—水介质中在酸催化下进行水解缩合并分离出双官能度的硅氧烷四聚体即八甲基环四硅氧烷然后再使四环体在催化剂作用下形成高分子线型二甲基聚硅氧烷。二甲基硅橡胶的形成反应可用下式表示：二甲基硅橡胶生胶为无色透明的弹性体通常用活性较高的有机过氧化物进行硫化。硫化胶可在—60~+250℃范围内使用二甲基硅橡胶的硫化活性低高温压缩永久变形大不宜于制厚制品厚制品硫化比较困难内层亦易起泡。由于含少量乙烯基的甲基乙烯基硅橡胶性能较之为优故二甲基硅橡胶已逐渐被甲基乙烯基硅橡胶所取代。现今生产和应用的其它类型的硅橡胶它们除含有二甲基硅氧烷结构单元外还含有或多或少的其它双官能硅氧烷的结构单元但其制备方法与二甲基硅橡胶的制法没有本质的区别其制备方法一般为在有利于环体形成的条件下使所需的某种双官能度的硅单体进行水解缩合然后按其所需比例加入八甲基环四硅氧烷再在催化剂作用下共同反应而制得。2、甲基乙烯基硅橡胶（简称乙烯基硅橡胶）：其结构式可表示为：此种橡胶由于含有少量的乙烯基侧链故比甲基硅橡胶容易硫化使之有更多种类的过氧化物可供硫化使用并可大大减少过氧化物的用量。采用含少量乙烯基的硅橡胶与二甲基硅橡胶相较可使抗压缩永久变形性能获得显著的改进低的压缩变形反映了它作为密封件在高温下具有较佳的支撑性这乃是O型圈和垫圈等所必须具备的要求之一。甲基乙烯基硅橡胶工艺性能较好操作方便可制成厚制品且压出、压延半成品表面光滑是目前较常用的一种硅橡胶。3、甲基苯基乙烯基硅橡胶（简称苯基硅橡胶）：此种橡胶是在乙烯基硅橡胶的分子链中引入二苯基硅氧链节或甲基苯基硅氧链节而得。其分子结构可表示如下：根据硅橡胶中苯基含量（苯基：硅原子）的不同可将其分为低苯基、中苯基及高苯基硅橡胶。当橡胶发生结晶或接近于玻璃化转变点或者这两种情况重迭均会导致橡胶呈现僵硬状态。引入适量的大体积的基团使聚合物链的规整性受到破坏则可降低聚合物的结晶温度同时由于大体积基团的引入改变了聚合物分子间的作用力故也可以改变玻璃化温度。低苯基硅橡胶（C6H5/Si=6~11％）即由于上述原因具有优良的耐低温性能且与所用苯基单体类型无关。硫化胶的脆性温度为-120℃是现今低温性能最好的橡胶。低苯基硅橡胶兼有乙烯基硅橡胶的优点而且成本也不很高因此有取代乙烯基硅橡胶的趋势。在大大提高苯基含量时则会使分子链的刚性增大从而导致耐寒性和弹性的降低但耐烧蚀和耐辐射性能将有所提高苯基含量达C6H5/Si=20~34％为中苯基硅橡胶具有耐烧蚀的特点高苯基硅橡胶（C6H5/Si=35~50％）则具有优异的耐辐射性能。4、氟硅、腈硅橡胶：氟硅橡胶是侧链引入氟代烷基的一类硅橡胶。常用的氟硅橡胶为含有甲基、三氟丙基和乙烯基的氟硅橡胶。其结构可表示如下：氟硅胶具有良好的耐热性而且具有优良的耐油、耐溶剂性能如对脂肪烃、芳香烃、氯代烃、石油基的各种燃料油、润滑油、液压油以及某些合成油在常温和高温下的稳定性均较好这些正是单纯的硅橡胶所不及的。氟硅橡胶具有较好的低温性能对于单纯的氟橡胶而言这正是一种很大的改进。含三氟丙基的氟硅橡胶保持弹性的温度范围一般为-50℃~+200℃耐高低温性能较乙烯基硅橡胶为差且在加热到300℃以上时将会产生有毒气体。在电绝缘性能方面较乙烯基硅橡胶差得多。在氟硅橡胶的胶料中加入适量的低粘度羟基氟硅油胶料热处理再加入少量乙烯基硅橡胶可使工艺性能显著改善有利于解决胶料粘辊和存放结构化严重等问题能延长胶料的有效使用期。在上述氟硅橡胶中引入甲基苯基硅氧链节时会有助于耐低温性能的改善且加工