中药成分提取、分离纯化.ppt

第二章中药化学成分的一般研究方法（总论）中药化学成分类型及生物合成简介中草药中各类化学成分简介一、有效成分1.碱性化合物：生物碱2.酸性化合物：结构中含有酚羟基的化合物——黄酮、醌类、苯丙素（香豆素、木脂素）及其苷类结构中含有羧基的化合物——有机酸、葡萄糖醛酸黄酮3.两性化合物：结构中既有碱性基团也有酸性基团氨基酸、蛋白质4.中性化合物：分子结构中既无碱性基团也无酸性基团的化合物如萜类和挥发油、甾体等。中药化学成分大多属于天然有机化合物类型众多结构复杂数目庞大。然而其结构间却存在着一定的联系许多化合物在分子结构中都包含着某些基本组成单位。植物在体内物质代谢过程中由不同的生物合成途径产生出结构千差万别的代谢产物。苯丙素类按成分的生物合成途径可分为一次代谢产物和二次代谢产物中药二次代谢产物的主要生物合成途径一、乙酸-丙二酸（AA-MA）途径乙酰辅酶A直线聚合后再进行环合生成各种酚类化合物。CH3-CO-S-CoA+3乙酰辅酶A丙二酸单酰辅酶ACH3-CO-CH2-CO-CH2-CO-CH2-CO-----Enz上述多酮环合则生成各种醌类化合物或聚酮类化合物。起始物质为MVA萜类、甾类化合物均由这一途径生成。由乙酰辅酶A歧式聚合生成的甲戊二羟酸单酰辅酶A是中药体内生物合成各种萜类、甾类化合物的基本单位。具有C6-C3及C6-C1基本结构的化合物由这一途径衍化生成如苯丙素类、木脂素类、香豆素类等。此途径由莽草酸通过苯丙氨酸生成桂皮酸再由桂皮酸生成各种苯丙素类化合物。现也被称为桂皮酸途径。大多数生物碱类成分由此途径生成。有些氨基酸如鸟氨酸、赖氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸及色氨酸等经脱羧成为胺类再经过一系列化学反应(甲基化、氧化、还原、重排等)生成各种生物碱。许多二级代谢产物由上述生物合成的复合途径生成即分子中各个部分由不同的生物合成途径产生。如：查耳酮类、二氢黄酮类化合物的A环和B环分别由乙酸-丙二酸途径和莽草酸途径生成再在各种酶作用下生成黄酮。一些萜类生物碱分别来自甲戊二羟酸途径及莽草酸途径或乙酸-丙二酸途径。中药化学成分预实验是初步检识某中药中含有哪些化学成分的方法根据预实验结果在按照所含化学成分的性质设计有效成分提取、分离的具体方法。水浸液乙醇提取液石油醚提取液提取、分离中药有效成分常用的方法提取：指用选择的溶剂或适当的方法将所要的成分溶解出来并同中药组织脱离的过程。溶剂提取法水蒸气蒸馏法升华法一、溶剂提取法是根据天然药物中各种成分在溶剂中的溶解性质选用对有效成分溶解度大而对不需要溶出成分溶解度小的溶剂将有效成分从药材组织中溶解出来的办法。（一）原理：根据中药化学成分与溶剂间“极性相似相溶”的原理依据各类成分溶解度的差异选择对所提成分溶解度大、对杂质溶解度小的溶剂依据“浓度差”原理将所提成分从药材中溶解出来的方法。溶剂提取法有机化合物分为三类化合物的极性及其强弱判断（二）化学成分的极性：被提取成分的极性是选择提取溶剂最重要的依据。1、影响化合物极性的因素：(1)、化合物分子母核大小（碳数多少）：分子大、碳数多极性小；分子小、碳数少极性大。(2)、取代基极性大小：在化合物母核相同或相近情况下化合物极性大小主要取决于取代基极性大小。常见基团极性大小顺序如下；酸＞酚＞醇＞胺＞醛＞酮＞酯＞醚＞烯＞烷。ABC(三)提取溶剂及溶剂的选择：1.常用提取溶剂的分类与极性：极性大小：水(H2O)＞甲醇(MeOH)＞乙醇(EtOH)＞丙酮（Me2CO）＞正丁醇(n-BuOH)＞乙酸乙酯(EtOAc)＞乙醚(Et2O)＞氯仿(CHCl3)＞苯（C6H6)＞四氯化碳(CCl4)＞正己烷≈石油醚(Pet.et)。溶剂的选择：（1）要对所提取成分溶解度大；对杂质溶解度小。（2）要与所提取成分不起意外的化学变化。（3）要廉价、易得、安全。其中（1）是最主要的。提取溶剂的选择（2）亲水性的有机溶剂：以乙醇最常用。乙醇的溶解性能比较好。亲水性的成分除蛋白质、粘液质、果胶、淀粉和部分多糖等外大多能在乙醇中溶解。