中药化学提取分离和鉴定方法(1).doc

中药化学提取分离和鉴定方法（一）溶剂提取法：1．溶剂提取法的原理：溶剂提取法是根据中草药中各种成分在溶剂中的溶解性质选用对活性成分溶解度大对不需要溶出成分溶解度小的溶剂而将有效成分从药材组织内溶解出来的方法。当溶剂加到中草药原料（需适当粉碎）中时溶剂由于扩散、渗透作用逐渐通过细胞壁透入到细胞内溶解了可溶性物质而造成细胞内外的浓度差于是细胞内的浓溶液不断向外扩散溶剂又不断进入药材组织细胞中如此多次往返直至细胞内外溶液浓度达到动态平衡时将此饱和溶液滤出继续多次加入新溶剂就可以把所需要的成分近于完全溶出或大部溶出。中草药成分在溶剂中的溶解度直接与溶剂性质有关。溶剂可分为水、亲本性有机溶剂及亲脂性有机溶剂被溶解物质也有亲水性及亲脂性的不同。有机化合物分子结构中亲水性基团多其极性大而疏于油；有的亲水性基团少其。极性小而疏于水。这种亲水性、亲脂性及其程度的大小是和化合物的分子结构直接相关。一般来说两种基本母核相同的成分其分子中功能基的极性越大或极性功能基数量越多则整个分子的极性大亲水性强而亲脂性就越弱其分子非极性部分越大或碳键越长则极性小亲脂性强而亲水性就越弱。各类溶剂的性质同样也与其分子结构有关。例如甲醇、乙醇是亲水性比较强的溶剂它们的分子比较小有羟基存在与水的结构很近似所以能够和水任意混合。丁醇和戊醇分子中虽都有羟基保持和水有相似处但分子逐渐地加大与水性质也就逐渐疏远。所以它们能彼此部分互溶在它们互溶达到饱和状态之后丁醇或戊醇都能与水分层。氯仿、苯和石油醚是烃类或氯烃衍生物分子中没有氧属于亲脂性强的溶剂。这样我们就可以通过时中草药成分结构分析去估计它们的此类性质和选用的溶剂。例如葡萄糖、蔗糖等分子比较小的多羟基化合物具有强亲水性极易溶于水就是在亲水性比较强的乙醇中也难于溶解。淀粉虽然羟基数目多但分子大大所以难溶解于水。蛋白质和氨基酸都是酸碱两性化合物有一定程度的极性所以能溶于水不溶于或难溶子有机溶剂。甙类都比其甙元的亲水性强特别是皂甙由于它们的分子中往往结合有多数糖分子羟基数目多能表现出较强的亲水性而皂甙元则属于亲脂性强的化合物。多数游离的生物碱是亲脂性化合物与酸结合成盐后能够离子化加强了极性就变为亲水的注质这些生物碱可称为半极性化合物。所以生物碱的盐类易溶于水不溶或难溶于有机溶剂；而多数游离的生物碱不溶或难溶于水易溶于亲脂性溶剂一般以在氯仿中溶解度最大。鞣质是多羟基的化台物为亲水性的物质。油脂、挥发油、蜡、脂溶性色素都是强亲脂性的成分。总的说来只要中草药成分的亲水性和亲脂性与溶剂的此项性质相当就会在其中有较大的溶解度即所谓“相似相溶”的规律。这是选择适当溶剂自中草药中提取所需要成分的依据之一。2．溶剂的选择：运用溶剂提取法的关键是选择适当的溶剂。溶剂选择适当就可以比较顺利地将需要的成分提取出来。选择溶剂要注意以下三点：①溶剂对有效成分溶解度大对杂质溶解度小；②溶剂不能与中药的成分起化学变化；③溶剂要经济、易得、使用安全等。常见的提取溶剂可分为以下三类：1）水：水是一种强的极性溶剂。中草药中亲水性的成分如无机盐、糖类、分子不太大的多糖类、鞣质、氨基酸、蛋白质、有机酸盐、生物碱盐及甙类等都能被水溶出。为了增加某些成分的溶解度也常采用酸水及碱水作为提取溶剂。酸水提取可使生物碱与酸生成盐类而溶出碱水提取可使有机酸、黄酮、蒽醌、内酯、香豆素以及酚类成分溶出。但用水提取易酶解甙类成分且易霉坏变质。某些含果胶、粘液质类成分的中草药其水提取液常常很难过滤。沸水提取时中草药中的淀粉可被糊化而增加过滤的困难。故含淀粉量多的中草药不宜磨成细粉后加水煎煮。中药传统用的汤剂多用中药饮片直火煎煮加温可以增大中药成分的溶解度外还可能有与其他成分产生“助溶”现象增加了一些水中溶解度小的、亲脂性强的成分的溶解度。但多数亲脂性成分在沸水中的溶解度是不大的既使有助溶现象存在也不容易提取完全。如果应用大量水煎煮就会增加蒸发浓缩时的困难且会溶出大量杂质给进一步分离提纯带来麻烦。中草药水提取液中含有皂甙及粘液质类成分在减压浓缩时还会产生大量泡沫造成浓缩的困难。通常可在蒸馏器上装置一个汽一液分离防溅球加以克服工业上则常用薄膜浓缩装置。2）亲水性的有机溶剂：也就是一般所说的与水能混溶的有机溶剂如乙醇（酒精）、甲醇（木精）、丙酮等以乙醇最常用。乙醇的溶解性能比较好对中草药细胞的穿透能力较强。亲水性的成分除蛋白质、粘液质、果胶、淀粉和部分多糖等外大多能在乙醇中溶解。难溶于水的亲脂性成分在乙醇中的溶解度也较大。还可以根据被提取物质的性质采用不同浓度的乙醇进行提取。用乙醇提取比用水量较少提取时间短溶解出的水溶性杂质也少。乙醇为有机溶剂虽易燃但毒性小价格便宜来源方便有一定设备即可回收反复使用而且乙醇的提取液不易发霉变质。由于这些原因用