水环境中邻苯二甲酸酯分析方法的研究.doc

水环境中邻苯二甲酸酯分析方法的研究---土壤或沉积物中邻苯二甲酸酯类有机污染物分析方法陈丽旋曾锋*基金项目：中山大学化学与化学工程学院创新化学实验研究基金项目（98016）资助第一作者：陈丽旋中山大学化学院98级基地班指导老师：曾锋Email：[e-mail](中山大学化学系广州510275)摘要本文以二氯甲烷为萃取溶剂比较了微波萃取、超声波萃取、索氏提取等三种预处理方法对邻苯二甲酸酯的萃取效率。根据萃取时间、萃取溶剂用量两因素对微波萃取效率的影响利用正交试验的方法进行了实验条件的优化最佳微波萃取条件为萃取时间2.0min、萃取溶剂用量25.0mL邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯的萃取回收率分别为117.6％、116.3％。同时利用正交实验探讨了萃取时间、萃取次数、萃取溶剂用量三个因素对超声波萃取的影响当萃取时间5.0min、萃取次数1次萃取溶剂40.0mL时邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯的回收率分别在81.3％～120.4％、91.0％～128.5％之间。索氏提取的回收率范围分别在92.7％～110.3％114.1％～130.0％。结果表明微波萃取、超声波萃取在预处理土壤或沉积物样品中邻苯二甲酸酯时与索氏提取方法相比均具有较高的回收率而微波萃取、超声波萃取预处理速度快萃取溶剂少。采用微波萃取、超声波萃取处理土壤样品中邻苯二甲酸酯可提高分析效率、节约溶剂。另外还研究了硅胶柱、氧化铝柱、硅胶－氧化铝混合柱对邻苯二甲酸酯的分离效果。实验表明硅胶柱对邻苯二甲酸酯特别是邻苯二甲酸二甲酯的回收率较低氧化铝柱的回收率虽高但对有机氯农药、多环芳烃分离效果较差硅胶－氧化铝混合柱可同时对邻苯二甲酸酯、有机氯农药、多环芳烃进行分离并具有较高的回收率。关键词PAEs微波萃取超声波萃取净化分离土壤、沉积物分类号O657.36邻苯二甲酸酯（PhthalateEstersPAEs）又称酞酸酯是世界上生产量大、应用面广的人工合成有机化合物之一它可用作农药载体、驱虫剂、化妆品、香味品、润滑剂和去污剂的生产原料其中用量最大的是塑料增塑剂约占其总产量的80％。广泛用于聚氯乙烯、聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯的生产。随着塑料工业的发展PAEs的生产、使用量直线增加并且已大量进入环境目前这类化合物已成为一种全球性的重要的环境有机污染物。为了解PAEs在水环境中的分配过程和迁移转化机制研究水环境中邻苯二甲酸酯类有机污染物的简单、快速分析方法将具有积极的意义。国内外已建立了一些环境样品中邻苯二甲酸酯的分析方法如GC（FID或ECD）、GC/MS、HPLC-UV等。由于环境样品复杂样品均需进行预处理。常用的预处理方法有液－液萃取、索氏提取等但试剂的使用量都较大方法费时很难适应环境应急监测及专项污染调查的连续、快速需要。为此本课题以邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）为研究对象以GC-MS为分析手段研究超声波萃取、微波萃取(MAE)及索氏提取等方法对土壤中邻苯二甲酸酯的预分离方法比较三种前处理方法对邻苯二甲酸酯的分离富集效率。同时研究硅胶柱、氧化铝柱、硅胶－氧化铝混合柱等对邻苯二甲酸酯的分离富集效率。探讨水环境（土壤）邻苯二甲酸酯类有机污染物简单、快速分析方法。实验部分1.1试剂与仪器二氯甲烷、正己烷、丙酮为分析纯（广州试剂一厂）经过全玻璃蒸馏器重蒸；邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）。硅胶：甲醇超声30min用二氯甲烷抽提72小时120℃活化12小时加3％双蒸水去活化。氧化铝：中性氧化铝甲醇超声30min用二氯甲烷抽提72小时180℃活化12小时加3％双蒸水去活化。无水硫酸钠:420℃下灼烧12小时冷却后装入玻璃瓶并放于干燥器中贮存。脱脂棉花:用二氯甲烷索氏抽提72小时干燥后装入玻璃瓶并放于干燥器中贮存。玻璃纤维滤膜:将玻璃纤维滤膜置于干净的蒸发皿中放在马福炉中500℃下灼烧2小时冷却后拿出弃去上面一张置于干燥器中备用。玻璃器皿：实验所用的玻璃器皿在使用前都需用洗液浸泡再用双蒸水清洗两次放在烘箱中300℃下烘4小时冷却后拿出使用前再用少量重蒸过的正己烷、丙酮各润洗两次。实验杜绝使用任何的塑料器皿。RE52-AA型旋转蒸发仪（上海亚荣生化仪器厂）超声波清洗机（上海申科机械研究所）MK-I型光纤自动控压微波消解系统（上海新科微波技术应用研究所）Hewiett－Packard6890-5973型气相色谱-质谱仪Hewiett－Packard4890型气相色谱仪1.2实验方法样品的处理：准确称取5g抽提过并经GC/MS检验过的不含有机物的土壤样品加入250µgDMP、DBP标样静置平衡6小时。微波萃取：将平衡好的样品放入PTFE萃取内罐中加入萃取溶剂盖上密闭活塞后放