煤中含氧官能团测定方法.doc

煤中含氧官能团测定方法1.碳和氢碳是煤中最重要的组成元素.碳含量(Cr)随煤化程度的升高而增加.泥炭的Cr为50~60%;褐煤为60~77%;烟煤为74~92%;无烟煤为90~98%.在煤化程度相同的煤中丝质组的Cr最高镜质组次之稳定组最低.氢中煤中第二个重要的组成元素.腐泥煤的氢含量(HR)比腐植煤高一般在6%以上有时达11%这是由于形成腐泥煤的低等生物富含氢.在腐植煤中稳定组的HR最高镜质组次之丝质组最低.随煤化程度升高它们的HR均逐渐减少.2.氮煤中的氮主要是由成煤植物中的蛋白质转化而来.人们认为煤中的氮通常都是有机氮其中有一些是杂环形的.煤中的NR通常约为0.8~1.8%但也随煤公程度的升高而略有下降.我国弱粘结煤和不粘结烟煤的NR多低于1%可能是在泥炭化阶段受到不同程度的氧化作用成煤植物中的蛋白质氧化分解故NR普遍较低.3.氧氧是煤中主要元素之一氧在煤中存在的总量和形态直接影响着煤的性质煤的元素组成煤的组成以有机质为主体构成有机高分子的主要是碳、氢、氧、氮等元素。煤中存在的元素有数十种之多但通常所指的煤的元素组成主要是五种元素、即碳、氢、氧、氮和硫。在煤中含量很少种类繁多的其他元素一般不作为煤的元素组成而只当作煤中伴生元素或微量元素。一、煤中的碳一般认为煤是由带脂肪侧链的大芳环和稠环所组成的。这些稠环的骨架是由碳元素构成的。因此碳元素是组成煤的有机高分子的最主要元素。同时煤中还存在着少量的无机碳主要来自碳酸盐类矿物如石灰岩和方解石等。碳含量随煤化度的升高而增加。在我国泥炭中干燥无灰基碳含量为55～62％；成为褐煤以后碳含量就增加到60～76.5％；烟煤的碳含量为77～92.7％；一直到高变质的无烟煤碳含量为88.98％。个别煤化度更高的无烟煤其碳含量多在90％以上如北京、四望峰等地的无烟煤碳含量高达95～98％。因此整个成煤过程也可以说是增碳过程。二、煤中的氢氢是煤中第二个重要的组成元素。除有机氢外在煤的矿物质中也含有少量的无机氢。它主要存在于矿物质的结晶水中如高岭土(Al203·2Si02·2H2O)、石膏(CaS04·2H20)等都含有结晶水。在煤的整个变质过程中随着煤化度的加深氢含量逐渐减少煤化度低的煤氢含量大；煤化度高的煤氢含量小。总的规律是氢含量随碳含量的增加而降低。尤其在无烟煤阶段就尤为明显。当碳含量由92%增至98％时氢含量则由2.1%降到1%以下。通常是碳含量在80～86％之间时氢含量最高。即在烟煤的气煤、气肥煤段氢含量能高达6.5％。在碳含量为65～80％的褐煤和长焰煤段氢含量多数小于6％。但变化趋势仍是随着碳含量的增大而氢含量减小。三、煤中的氧氧是煤中第三个重要的组成元素。它以有机和无机两种状态存在。有机氧主要存在于含氧官能团如羧基(--COOH)羟基(--OH)和甲氧基（--OCH3)等中；无机氧主要存在于煤中水分、硅酸盐、碳酸盐、硫酸盐和氧化物中等。煤中有机氧随煤化度的加深而减少甚至趋于消失。褐煤在干燥无灰基碳含量小于70％时其氧含量可高达20％以上。烟煤碳含量在85％附近时氧含量几乎都小于10％。当无烟煤碳含量在92％以上时其氧含量都降至5%以下。四、煤中的氮煤中的氮含量比较少一般约为0.5～3.0％。氮是煤中唯一的完全以有机状态存在的元素。煤中有机氯化物被认为是比较稳定的杂环和复杂的非环结构的化合物其原生物可能是动、植物脂肪。植物中的植物碱、叶绿素和其他组织的环状结构中都含有氮而且相当稳定在煤化过程中不发生变化成为煤中保留的氮化物。以蛋白质形态存在的氮仅在泥炭和褐煤中发现在烟煤很少几乎没有发现。煤中氮含量随煤的变质程度的加深而减少。它与氢含量的关系是随氢含量的增高而增大。五、煤中的硫煤中的硫分是有害杂质它能使钢铁热脆、设备腐蚀、燃烧时生成的二氧化硫(SO2)污染大气危害动、植物生长及人类健康。所以硫分含量是评价煤质的重要指标之一。煤中含硫量的多少似与煤化度的深浅没有明显的关系无论是变质程度高的煤或变质程度低的煤都存在着有机硫或多或少的煤。煤中硫分的多少与成煤时的古地理环境有密切的关系。在内陆环境或滨海三角训平原环境下形成的和在海陆相交替沉积的煤层或浅海相沉积的煤层煤中的硫含量就比较高且大部分为有机硫。根据煤中硫的赋存形态一般分为有机硫和无机硫两大类。各种形态的硫分的总和称为全硫分。所谓有机硫是指与煤的有机结构相结合的硫。有机硫主要来自成煤植物中的蛋白质和微生物的蛋白质。煤中无机硫主要来自矿物质中各种含硫化合物一般又分为硫化物硫和硫酸盐硫两种有时也有微量的单质硫。硫化物硫主要以黄铁矿为主其次为白铁矿、磁铁矿((Fe7S8)、闪锌矿(ZnS)、方铅矿(PbS)等。硫酸盐硫主要以石膏(CaSO4·2H20)为主也有少量的绿矾(FeSO4·7H20)等。