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制浆造纸工业废水处理制浆造纸废水概况制浆造纸工业废水的产生制浆造纸过程制浆方法造纸工业污染主要存在的问题有毒物质含量高:典型的有机物:树脂类化合物、单宁类化合物、氯代酚及其他有机氯代物、有机硫化物等无机的毒性化合物:以含硫化合物为主、硫酸盐、硫化氢等用氯量高>7%漂白废水AOX高(adsorbaleorganichalides可吸附有机卤化物)工业废水治理水平落后:造纸企业中小厂居多大都采用以麦草为原料的碱法工艺草浆黑液碱回收存在技术问题及资金或规模的限制备料废水原木备料废水非木材原料备料废水来源于特征蔗渣备料:尽可能的去除蔗髓竹子的备料:在竹子的削片、洗涤和筛选过程中一部分溶出物溶于水中造成水体污染2~30m3/m3实积竹材芦苇的备料:主要以除去灰尘和苇屑为主通过喷淋洗涤产生水污染蒸煮废液黑液黑液黑液的污染指标各种原料碱法蒸煮黑液的组成与特性我国黑液的组成成分红液(酸法制碱法)红液50%污冷凝水机械浆及化学机械浆废水TMP由于在较高温度和压力下预汽蒸时木材中有更多物质溶出污染>磨石磨木浆SGW(GMP)生产用于抄造印刷纸的浆一般是在低温和不使用化学药品的情况下进行其废水污染负荷与木片磨木浆RMP接近。机械浆细小纤维多废水中悬浮固形物SS比化学浆多热磨机械浆TMP长纤维级分比SGW多细小纤维相对较少废水SS相对少些以针叶木或速生阔叶木为原料生产化学机械浆废水的排放量通常为20~30m3/t浆BOD5和COD通常为20~100kg/t浆和60~250kg/t浆;伴有大量的悬浮物、溶解性胶体物质和较深的色度。CTMP制浆废水特点APMP废水特点SCMP废水特点双螺旋挤压法制浆(TMP)及其废水特点磨浆废水污染物:主要包括木质素降解产物、树脂酸、脂肪酸、酚类、烷烃类及邻苯二甲酸酯类等洗浆、筛选废水造纸中段废水污染特征废纸回用过程的废水废纸造纸废水的污染特征单位废纸浆料类漂白废水漂白废水的污染性质漂白废水中的污染物质和毒性物质造纸废水(白水)造纸废水(白水)的危害减少白水的途径制浆造纸废水中的污染物对环境的危害合成有机物:清洁剂、杀虫剂、油脂及工业化学物质具有潜在的毒性清洁剂:用于洗涤纸机毛毡表面活性物质:分散剂防止系统有沉积物杀虫剂:控制造纸工业水系统微生物密度防止黏菌增长油脂:来源于废润滑油及燃料油滴漏造纸废水中主要的有机氯化物:氯仿和二恶英有机卤化物AOX(AbsorbableOrganicHalides):可吸附的有机卤化物芬兰:生产1t纸浆AOX排放量不超过1.4kg德国:<1kg传统漂白工艺:1t浆形成6~10kgAOXClO2代替氯AOX产生量<2.5kg颜色:木素及衍生物溶出。很深的颜色植物营养物:除亚硫酸铵法制浆厂外NP含量少造纸废水的预处理技术化学氧化:去除色度高级氧化工艺AOPs电絮凝:漂白废水色度降低80%E段色度降低90%化学沉淀:漂白废水常用石灰沉淀法(使木素为主的弱有机酸与钙离子生产不溶性钙盐吸附法:活性炭(粉末状活性炭PAC、颗粒状活性炭GAC、纤维状活性炭FAC)吸附木质素、氯或硝基取代的芳烃化合物、杂环化合物、洗涤剂、合成燃料等膜分离技术:极大的应用潜力和广阔的发展前景蒸煮废水处理技术黑液碱回收传统碱回收法(90%):采用蒸发-燃烧-苛化流程回收碱。多效蒸发器浓缩后燃烧掉有机物无机物在高温下呈熔融状态冷却后形成绿液(NaCO3)加CaO苛化的NaOH特点:常规的成熟操作但复杂、设备多成本高混合焙烧碱回收法:将苛化产生的白泥与浓黑液混合借助黑液中有机物燃烧的热量将CaCO3分解成CaO和CO2CaO回用于苛化工艺直接碱回收法:将黑液浓缩成固体物与赤铁矿混合高温反应生成固体松散的铁酸钠水解生成碱液(NaOH苛化率90%)和赤铁矿固体(循环利用)特点:工艺流程短、设备简单碱回收率高节约了成本无废物排放经济与环境效益高。流化床碱回收技术:良好的流化床可为喷入反应器的细小液滴提供大量的燃烧面积和热量黑液在低温(650℃)、低浓度的状态下完全燃烧。解决非木材(麦草、稻草、蔗渣等)原料黑液的黏度高和硅含量高的问题特点:虽然碱回收率不太高但成本低碱回收可选择性强燃料少无危险性易操作耐性好物理化学法处理蒸煮工段废水酸析法酸析-絮凝法:pH<3木素析出率>90%加入絮凝剂减轻木素的过滤负荷电渗析:采用阳离子交换膜及活动阳极式电槽回收烧碱(70~90%)及木素为主的阳极产品电耗大4500kW.h混凝沉淀法:将黑液酸化后投加絮凝剂絮凝沉淀固液分离后沉渣作为燃料焚烧滤液经吸附过滤回用于制浆工段优点:初期投资低适用于年产万吨以下的小造纸厂缺点:处理不彻底BOD处理率围为20%产泥量大脱水难处理难膜处理法:将成为