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第三节农药残留国内外的残留超标事件(1)山药和多菌灵(2)英国梨子非法矮壮素阳离子(3)欧洲巧克力中的林丹(4)牛奶中的林丹(5)莴苣中的vinclozolin乙烯菌核利国际农残标准日本肯定列表制度Positivelistsystem什么是食品中农业化学品残留“肯定列表制度”?2006年6月2日我国输日甜豌豆在日本厚生劳动省接受监控检查时因查出含氟硅唑0.06ppm被勒令回收。我国甜豌豆成为肯定列表实施后首件超标的农产品日本新农残检测标准的实施对中日农产品贸易的影响在这一事件中初次显露。此后我国鳗鱼、干青梗菜、大粒花生、冷冻木耳、天然活泥鳅等陆续被检出药残超标。各地对日农产品出口也“频频告急”:山东是我国农产品对日输出大省去年全年对日出口农产品价值26.4亿美元居全国首位。目前山东蔬菜类产品对日本出口减少1/3成为受肯定列表制度冲击最大的品种。鲜或冷藏的卷心菜、菜花、甘蓝其出口值为13万美元同比下降61.9%;鲜或冷藏洋葱、青葱、大蒜、韭葱的出口值为223万美元同比下降52.3%;冷冻蔬菜的出口值为282万美元同比下降44.2%。日对我松茸、花生实施农药残留命令检查欧盟最新农残标准我国目前仅制订了137种农药的477项残留限量标准98种兽药658项残留限量标准还有391种农药、155种兽药没有残留检测方法标准与日本“肯定列表制度”的差距极大。蔬菜、水果及制品、水产品、食用菌、茶叶、谷物均是日本实施“肯定列表制度”制度后我出口风险较高的大类商品。一、农药的定义和分类指用于预防、消灭或者控制危害农业、林业的病虫草害和其他有害生物以及有目的地调节植物、昆虫生长的化学合成的或者来源于生物、其他天然物质的一种或几种物质的混合物及其制剂.不同的国家对农药的含义和范围也不完全相同:如美国将农药和化学肥料合称为“农业化学品”(Agriculturalchemicals)欧洲多称为“农业化学品”(Agsicltsals)德国则称之为“植物消毒剂”(Phytosanitse)日本称为“农药”但其范围包括灭敌生物商品(称为“灭敌农药”)。按其用途分为:杀虫剂杀菌剂除草剂植物生长调节剂粮食熏蒸剂按其化学组成分为:有机氯有机磷有机氟有机氮有机硫有机砷有机汞氨基甲酸酯类。另外还有氯化苦、磷化锌等粮食熏蒸剂。农药的毒性1、有机氯农药有机氯农药滴滴涕:减少了蛋壳的厚度从而降低了小鸟的孵出率二恶英:进入机体后几乎不被排泄、沉积在肝脏和脂肪组织中。属于剧毒物质毒性比氰化钾高50—1000倍致癌毒性比黄曲霉毒素高10倍会引起基因突变影响繁殖力和智力发育。2、有机磷农药有机磷农药主要品种有机磷农药主要品种急性毒性:有机磷农药化学性质不稳定分解快在作物中残留时间短。抑制血液和组织中胆碱酯酶的活性引起乙酰胆碱在体内大量积聚而出现一系列神经中毒症状如神经功能紊乱、出汗、震颤精神错乱、语言失常等。主要表现为植物性食物残留尤其是含有芳香物质的植物如:水果、蔬菜特别是叶菜类如小白菜、大白菜、鸡毛菜、甘蓝、芹菜、韭菜、芥菜、花菜、绿花菜、茼蒿、枸杞菜和黄瓜等3、有机汞农药有机汞农药进入土壤后逐渐被分解为无机汞可长期保留在土壤中;能转化为甲基汞被植物再吸收。食品中的汞90%以上是以甲基汞形式存在。有机汞的毒性:主要侵犯神经系统和肝脏急性汞中毒:口内金属味、烦渴、恶心、呕吐、腹痛、腹泻等;慢性汞中毒:以头痛、失眠、恶梦等神经系统的症状为主。4、拟除虫菊酯类农药一类仿生合成的杀虫剂是改变天然除虫菊酯的化学结构衍生的合成酯类。天然除虫菊酯是古老的植物性杀虫剂是除虫菊花的有效成分其化学结构到20世纪40年代才被研究确定此后开始了类似物质的合成研究。1949年美国的M.S.谢克特等合成了第一个商品化的类似物丙烯菊酯。在50~60年代又有一些类似化合物陆续研制成功通称为合成拟除虫菊酯。特点拟除虫菊酯杀虫剂拟除虫菊酯类农药是中枢神经毒剂不抑制胆碱酰酶。能够改变神经细胞膜钠离子通道的功能使神经传导受阻出现流涎、痉挛、共济失调等症状。5、氨基甲酸酯类农药氨基甲酸酯类氨基甲酸酯类杀虫剂进入人体内在胃中酸性条件下可与食物中的亚硝酸盐和硝酸盐反应生成亚硝基化合物具有致癌性。氨基甲酸酯类农药和有机磷农药一样是一种抑制胆碱酯酶的神经毒物。与胆碱酯酶不发生化学反应与胆碱酯酶形成的疏松复合体能迅速分解而使胆碱酯酶恢复活性因此中毒症状消失快无迟发性神经毒性。6、植物生长调节剂分类生长素生长素主要是在植物的顶端分生组织中合成的然后被运输到植物体的各个部分。生长素在植物体内的运输是单方向的只能从植物体形态学上端向形态学下端运输在有单一方向的刺激(单侧光照)时生长素向背光