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第十章生物碱教学内容：10.1概述10.2结构与分类10.3理化性质与检识10.4提取分离10.5结构研究10.1概述（一）定义生物碱是指除了生物界必需的含氮有机化合物氨基酸、氨基糖、肽、蛋白质、核酸、核苷酸、含氮维生素以外的所有含氮有机化合物。大多结构复杂、具有碱性且生物活性显著。（二）分布1、多分布于双子叶植物中少数单子叶植物和裸子植物也有分布。双子叶——防己科、婴粟科、夹竹桃科、毛茛科、豆科、马钱科、茄科、小檗科等。单子叶——兰科、百合科、石蒜科、禾本科等。裸子——麻黄科、红豆杉科、三尖杉科等。2、多集中分布于植物的某一器官。金鸡纳——树皮；麻黄——髓；3、多种生物碱共存且结构类似。（三）存在形式盐的形式——在植物体中多数生物碱往往和有机酸结合成盐。游离形式——少数碱性极弱的生物碱以游离态存在如酰胺类。苷的形式——生物碱苷。（四）生物活性镇痛——吗啡、延胡索乙素解痉——阿托品抗菌消炎——小檗碱、蝙蝠葛碱抗癌——喜树碱、秋水仙碱、长春新碱止咳平喘——麻黄碱10.2结构与分类10.3生物碱的理化性质与检识一、物理性质（一）性状多数为结晶形固体少数为非晶形粉末；少数为液体——烟碱、毒芹碱、槟榔碱等。多数无色或白色少数有颜色——小檗碱、蛇根碱为黄色。多数味苦。少数小分子生物碱和液态生物碱有挥发性——麻黄碱、烟碱。（二）旋光性大多数生物碱有旋光性多呈左旋。（三）溶解性2、生物碱盐二、化学性质(一)碱性生物碱分子中氮原子具有孤电子对可以给出电子也可以接受质子因此具有碱性。1、碱性强弱的表示方法取决于它吸引质子或给出电子的能力。主要和氮原子的杂化方式、电子云密度及立体效应有关。用其共轭酸的pKa值表示。pKa值越大碱性越强。2、碱性强弱的一般规律季铵碱（强碱pKa>11）脂胺、脂氮杂环（中强碱pKa8~11）芳胺、芳氮杂环（弱碱pKa3~7）酰胺类（极弱碱pKa<2）3、影响碱性的因素（1）氮原子的杂化方式SP3>SP2>SP（2）电效应1）诱导效应氮原子周围引入供电子基使之电子云密度增加碱性增强。引入吸电子基则电子云密度减小碱性减弱。常见吸电子基：苯基、羰基、羟基、双键、醚键、酯键。常见供电子基：烷基2）共轭效应当有供电子基或吸电子基与氮原子处在同一共轭体系中引起氮原子的电子云密度增加或降低使碱性增强或降低的效应。此效应不受碳链长短的限制。（二）沉淀反应1、反应条件：酸水或酸性稀醇中进行。2、沉淀试剂：碘化物复盐、重金属盐、大分子有机酸。常用的有：碘化铋钾（橘红色沉淀）、碘化汞钾（类白色沉淀）、碘-碘化钾（红棕色沉淀）；硅钨酸（类白色或淡黄色沉淀）、苦味酸（黄色沉淀）；雷氏铵盐（即硫氰酸铬铵与季铵碱生成红色沉淀）。3、应用：（1）检识生物碱的存在（预试）（2）鉴定、检识(反应、薄层显色)（3）追踪提取分离生物碱（4）分离纯化季铵碱（5）定量（组成固定）4、注意事项：假阳性干扰成分：蛋白质、多肽、鞣质解决方法：酸水提取液碱化后用氯仿萃取再用酸水反萃氯仿得到的酸水再进行沉淀反应。（三）显色反应不同生物碱可与特殊试剂生成不同颜色用于鉴别。Mandelin试剂（1%铬酸铵浓硫酸）：莨菪碱、阿托品——红色奎宁——淡橙色吗啡、士的宁——蓝紫色可待因——兰色Marquis试剂（30%甲醛0.2ml与10ml硫酸的混合液）：吗啡——橙色至紫色可待因——洋红色至黄棕色10.4生物碱的提取分离（一）总碱的提取1、水或