一类N-杂环卡宾硼烷加合物的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108484655A(43)申请公布日2018.09.04(21)申请号201810493659.3(22)申请日2018.05.22(71)申请人乐山师范学院地址614000四川省乐山市市中区滨河路778号(72)发明人陈俏田冲杨金明聂万丽马克西姆李杰温志国(74)专利代理机构西安汇恩知识产权代理事务所(普通合伙)61244代理人邢立立(51)Int.Cl.C07F5/02(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一类N-杂环卡宾硼烷加合物的合成方法(57)摘要本发明公开了一类N-杂环卡宾硼烷加合物的合成方法，包括如下步骤：在惰性气体保护下向反应瓶中加入xmol的反应底物NHC-BF3，2x-4xL的反应溶剂，x-6xmol的还原剂氢硅烷，0.05-0.1xmol的催化剂三五氟苯基硼(BCF)，反应物添加完成后，在惰性气体保护下，25-50℃下继续搅拌反应30-60min，NHC-BF3完全转化为NHC-BH3，所述x的范围在0.001-1之间。本发明在温和条件下即可进行，30-60min即可反应完全，反应效率高。本发明反应专一性好，无副反应，反应产率接近100％。CN108484655ACN108484655A权利要求书1/1页1.一类N-杂环卡宾硼烷加合物的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：在惰性气体保护下向反应瓶中加入xmol的反应底物NHC-BF3，2x-4xL的反应溶剂，x-6xmol的还原剂氢硅烷，0.05-0.1xmol的催化剂三(五氟苯基)硼，反应物添加完成后，在惰性气体保护下，25-50℃下继续搅拌反应30-60min，NHC-BF3完全转化为NHC-BH3，所述x的范围在0.001-1之间。2.如权利要求1所述的一类N-杂环卡宾硼烷加合物的合成方法，其特征在于，所述的惰性气体为高纯N2或高纯Ar气体。3.如权利要求1所述的一类N-杂环卡宾硼烷加合物的合成方法，其特征在于，所述的反应底物NHC-BF3其烷基R1、R2分别为：甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基或苯基。4.如权利要求1所述的一类N-杂环卡宾硼烷加合物的合成方法，其特征在于，其特征在于，所述的反应溶剂为非质子性溶剂。5.如权利要求1所述的一类N-杂环卡宾硼烷加合物的合成方法，其特征在于，其特征在于，所述的氢硅烷为含有Si-H的硅烷化合物。2CN108484655A说明书1/4页一类N-杂环卡宾硼烷加合物的合成方法技术领域[0001]本发明涉及化工合成技术领域，具体涉及一类N-杂环卡宾硼烷加合物的合成方法。背景技术[0002]氮杂环卡宾(N-HeterocyclicCarbene：NHC)是上世纪末发展起来的一类新型强σ电子给予体。N-杂环卡宾作为一类配体与传统的胺、醚和磷类配体相比具有性质稳定，对空气、水不敏感；结构多元化，易于修饰；给电子能力强，配位键不易断裂；低毒性，制备简单，成本低等优点。正是由于N-杂环卡宾的这些特性使它在均相催化、新型材料、抗菌药物等方面得到广泛的应用。[0003]氮杂环卡宾硼烷加合物(NHC-BH3)是近些年研究报道较多的一类高活性的卡宾加合物。NHC-BH3可以与一些炔烃、烯烃发生硼氢化反应用于有机合成中；NHC-BH3的一些衍生物还可以作为丙烯酸酯聚合反应的引发剂；最近又有文献报道NHC-BH3可作为自然燃料组分用于自然推进剂中。[0004]NHC-BH3有广泛的潜在应用价值，而目前合成NHC-BH3的方法有限，且反应效率都较低。[0005]文献(DOI:10.1021/acs.joc.5b01682)报道了一种NHC-BH3合成方法：二烷基咪唑盐与硼氢化钠在甲苯溶液中，125-130℃下，反应18-24小时，制备NHC-BH3的方法，反应式如下：[0006][0007]虽然该反应仅用一步即可制备NHC-BH3，但反应时间长，反应温度高，且反应产率仅有30-70％。[0008]文献(DOI:10.1021/jo101301d)报道了另一种NHC-BH3合成方法：二烷基咪唑盐与强碱(Me3Si)2NH·Na在-78℃的THF溶液中反应1小时，得到游离的NHC后再向溶液中加入BH3的THF溶液，-78℃下反应一昼夜，制备NHC-BH3的方法，反应式如下：[0009][0010]此方法需要在-78℃的低温下进行，反应中要用到危险的BH3气体溶液，反应时间3CN108484655A说明书2/4页需要12-24小时，且产率也仅有30-50％。发明内容[0011]为解决上述问题，本发明提供了一类N-杂环卡宾硼烷加合物的合成方法，30-60min即可反应完全，反应效率高。[0012]为实现上述目的，本发明采取的技术方案为：[0013]