烯烃低聚的催化剂体系和使用其制备烯烃低聚物的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109715587A(43)申请公布日2019.05.03(21)申请号201780058162.2(74)专利代理机构北京德琦知识产权代理有限公司1(22)申请日2017.09.141018代理人张燕王珍仙(30)优先权数据10-2016-01206882016.09.21KR(51)Int.Cl.10-2016-01206902016.09.21KRC07C2/08(2006.01)C07C11/107(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日C07F5/06(2006.01)2019.03.21C07C7/20(2006.01)(86)PCT国际申请的申请数据B01J31/14(2006.01)PCT/KR2017/0101042017.09.14B01J31/12(2006.01)(87)PCT国际申请的公布数据B01J31/26(2006.01)B01J23/26(2006.01)WO2018/056643KO2018.03.29(71)申请人乐天化学株式会社地址韩国首尔(72)发明人申珉才金憙泳金泰珍尹承雄权利要求书1页说明书8页(54)发明名称烯烃低聚的催化剂体系和使用其制备烯烃低聚物的方法(57)摘要本发明公开了新型催化剂体系以及使用其制备烯烃低聚物的方法，其中该新型催化剂体系可以选择性地低聚包括乙烯的烯烃，并且可以三聚和四聚烯烃，不同于迄今为止已经报道的烯烃低聚的催化剂体系。本发明提供了用于烯烃低聚的催化剂体系以及使用该催化剂体系制备烯烃低聚物的方法，该催化剂体系包括由化学式1或2表示的配体化合物；铬化合物；和烷基金属化合物。CN109715587ACN109715587A权利要求书1/1页1.一种用于烯烃低聚的催化剂体系，所述催化剂体系包括：由下式1或式2表示的配体化合物；铬化合物；和及烷基金属化合物：[式1][式2](在式1和式2中，E1为硼(B)、碳(C)、氮(N)、硅(Si)或磷(P)，E2为硼(B)、碳(C)、氮(N)、氧(O)、硅(Si)、磷(P)或硫(S)，排除E1和E2均为碳(C)的情况，B1为铝(Al)、硼(B)、氮(N)或磷(P)元素，R1至R6各自独立地为氢、1至20个碳原子的烷基、3至20个碳原子的环烷基、1至20个碳原子的烷基甲硅烷基、1至20个碳原子的卤代烷基、6至40个碳原子的芳基、7至20个碳原子的芳基烷基、6至20个碳原子的芳基甲硅烷基、7至20个碳原子的烷基芳基、6至20个碳原子的芳氧基、卤素基团或氨基。)2.根据权利要求1所述的催化剂体系，其中，在式1和式2中，E1为氮(N)且E2为氧(O)。3.根据权利要求1所述的催化剂体系，其中所述铬化合物为含有铬(III)或铬(II)的化合物。4.根据权利要求1所述的催化剂体系，其中所述烷基金属化合物为选自由烷基铝化合物、烷基硼化合物、烷基镁化合物、烷基锌化合物和烷基锂化合物组成的组中的一种或多种。5.根据权利要求1所述的催化剂体系，其中，基于所述铬化合物，所述配体化合物、所述铬化合物和所述烷基金属化合物的摩尔比为0.5:1:1至10:1:10,000。6.根据权利要求1所述的催化剂体系，其中所述烯烃低聚包括三聚和四聚。7.一种用于制备烯烃低聚物的方法，所述方法包括在根据权利要求1至6中任一项所述的用于烯烃低聚的催化剂体系存在下进行烯烃多聚反应的步骤。8.根据权利要求7所述的方法，其中所述烯烃低聚的反应通过均相液相反应进行。9.根据权利要求7所述的方法，其中所述烯烃低聚的反应在不与所述催化剂体系中的化合物反应的惰性溶剂中进行。10.根据权利要求7所述的方法，其中所述烯烃低聚的反应在0℃至250℃的温度和1巴至200巴的压力下进行。2CN109715587A说明书1/8页烯烃低聚的催化剂体系和使用其制备烯烃低聚物的方法技术领域[0001]本发明涉及用于烯烃低聚的催化剂体系和使用其制备烯烃低聚物的方法，并且更具体而言，涉及可以实现烯烃三聚和四聚的新型催化剂体系以及使用其制备烯烃低聚物的方法。背景技术[0002]线性α-烯烃是用于共聚单体、清洁剂、润滑剂、增塑剂等的重要材料，并且在商业上得到广泛应用，特别是在制备线性低密度聚乙烯(LLDPE)的过程中，1-己烯和1-辛烯常被用作控制聚乙烯密度的共聚单体。[0003]特别是，在之前已知的LLDPE的制备过程中，通过在聚合物主链上形成支链来进行乙烯与诸如α-烯烃(包括1-己烯和1-辛烯)的共聚单体的共聚以控制密度。因此，在制备共聚单体含量高的LLDPE时，共聚单体的价格是生产成本的很大部分。因此，为了降低制备共聚单体的单位成本，已经进行了各种尝试。此外，由于α-烯烃的应用领域和市场规模根据其种类而不同，因