乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110709434A(43)申请公布日2020.01.17(21)申请号201980002312.7(74)专利代理机构中国专利代理(香港)有限公司720(22)申请日2019.05.2901代理人马倩杨戬(30)优先权数据2018-1040452018.05.30JP(51)Int.Cl.C08F218/08(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日C08F210/02(2006.01)2019.11.07(86)PCT国际申请的申请数据PCT/JP2019/0212532019.05.29(87)PCT国际申请的公布数据WO2019/230781JA2019.12.05(71)申请人株式会社可乐丽地址日本冈山县仓敷市酒津１６２１番地(72)发明人西田直人染宫利孝权利要求书1页说明书14页附图2页(54)发明名称乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的制备方法(57)摘要乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的制备方法，其中，在容纳有包含乙烯、乙酸乙烯酯、聚合引发剂和甲醇的反应液的聚合槽之中连续制备乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，所述聚合槽经由配管而连接有制冷剂循环的热交换器；所述方法的特征在于，包括：向前述聚合槽中供给乙烯、聚合引发剂和甲醇的步骤；将存在于前述聚合槽的气相部分中的包含乙烯的加压气体导入前述热交换器的步骤；向前述热交换器的上部供给冷却至-50~23℃的乙酸乙烯酯的步骤；在前述热交换器之中乙酸乙烯酯吸收乙烯同时流下的步骤；从前述热交换器的底部导出溶解有乙烯的乙酸乙烯酯并添加至前述聚合槽内的反应液中的步骤；和从前述聚合槽中取出反应液的步骤。由此，提供在将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物聚合时高效率地除热的方法。CN110709434ACN110709434A权利要求书1/1页1.乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的制备方法，其中，在容纳有包含乙烯、乙酸乙烯酯、聚合引发剂和甲醇的反应液的聚合槽之中连续制备乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，所述聚合槽经由配管而连接有制冷剂循环的热交换器；所述方法的特征在于，包括：向前述聚合槽中供给乙烯、聚合引发剂和甲醇的步骤；将存在于前述聚合槽的气相部分中的包含乙烯的加压气体导入前述热交换器的步骤；向前述热交换器的上部供给冷却至-50~23℃的乙酸乙烯酯的步骤；在前述热交换器之中乙酸乙烯酯吸收乙烯同时流下的步骤；从前述热交换器的底部导出溶解有乙烯的乙酸乙烯酯并添加至前述聚合槽内的反应液中的步骤；和从前述聚合槽中取出反应液的步骤。2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，向前述热交换器的上部供给冷却至-50~10℃的乙酸乙烯酯。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，向前述热交换器的上部供给包含乙烯的加压气体，在该热交换器之中使包含乙烯的加压气体与乙酸乙烯酯并流接触。4.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，向前述热交换器的下部供给包含乙烯的加压气体，在该热交换器之中使包含乙烯的加压气体与乙酸乙烯酯对流接触。5.根据权利要求1~4中任一项所述的制备方法，其中，所得乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的乙烯含量为15~55摩尔%。6.根据权利要求1~5中任一项所述的制备方法，其中，前述热交换器为湿壁式热交换器。2CN110709434A说明书1/14页乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的制备方法技术领域[0001]本发明涉及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的制备方法。背景技术[0002]乙烯-乙烯醇共聚物(以下有时称为EVOH)是气体阻隔性、燃料阻隔性、耐化学试剂性、耐污染性、非带电性、机械强度等优异的热塑性树脂。并且，利用这样的特征，成型为膜、片材、瓶、杯、管、管道等形态，用于以包装容器为首的各种各样的用途。EVOH通常通过将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(以下有时称为EVA)皂化而制备，要求高效率地制备高品质的EVA的方法。[0003]EVA通过将乙烯和乙酸乙烯酯共聚而制备，但该聚合反应是放热反应，因此需要从反应液中去除聚合热。迄今，为了高效率地从反应液中去除聚合热，提出了各种各样的方法。[0004]专利文献1中，记载了使用具有利用套和/或线圈的冷却手段的聚合槽，在该套和/或线圈的传热面积与聚合发热量满足特定的关系的条件下将EVA进行连续聚合的方法。然而，在使用冷却套的情况下，难以增大冷却的聚合槽的内壁与反应液的接触面积，存在聚合槽的容量越大则除热效率越降低的问题。另一方面，在使用冷却线圈的情况下，容易增加与反应液的接触面积而提高除热效率，但在反应液中容易形成滞留部，在该滞留部有可能产生聚合物的劣化物。此外，即使在套和线圈均被使用的情况下，反应液中的一部分为低温，因此无法避免该部分粘度上升，助长了反应液的滞留。[0005]专利文献2中，记载了在包含乙烯、乙酸乙烯酯、甲醇和聚合引发剂的反应液中将EVA进行聚