一种氟乐灵的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110759830A(43)申请公布日2020.02.07(21)申请号201810860125.X(22)申请日2018.07.25(71)申请人盐城师范学院地址224007江苏省盐城市希望大道南路2号(72)发明人方东郑龙洲孙世新李付香毛栋(51)Int.Cl.C07C211/52(2006.01)C07C209/10(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种氟乐灵的合成方法(57)摘要本发明公开了一种氟乐灵的合成方法。本方法以4-氯-3，5-二硝基三氟甲苯、二正丙胺为原料，碱为缚酸剂，维生素C为助剂，加热下制备目标化合物。本发明优点为：(1)所用原料、辅助材料来源广泛、制备方便；(2)催化效果好，原料转化率高、产品选择性好；(3)产品中N-亚硝基二正丙胺含量低，后处理简便，是氟乐灵的新的制备工艺，有利于规模工业化发展。CN110759830ACN110759830A权利要求书1/1页1.一种氟乐灵的合成方法，其特征在于：4-氯-3，5-二硝基三氟甲苯、二正丙胺为原料，碱为缚酸剂，维生素C为助剂，水为反应介质，调节pH为7.5～8.5，加热、搅拌反应一段时间，冷却到室温后析出晶体，过滤、洗涤、干燥得到目标化合物，反应如式(I)所示：其中，碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠中的任意一种。2.根据权利要求1所述的一种氟乐灵的合成方法，其特征在于：物料的摩尔比为4-氯-3，5-二硝基三氟甲苯∶二正丙胺∶碱＝1∶1～1.2∶1。3.根据权利要求1所述的一种氟乐灵的合成方法，其特征在于：原料与助剂的质量百分比为4-氯-3，5-二硝基三氟甲苯∶维生素C＝1∶0.005～0.02。4.根据权利要求1所述的一种氟乐灵的合成方法，其特征在于：反应的温度为60～80℃。5.根据权利要求1所述的一种氟乐灵的合成方法，其特征在于：反应的时间为1.0～2.0小时。2CN110759830A说明书1/4页一种氟乐灵的合成方法一技术领域[0001]本发明涉及一种氟乐灵的合成方法，属于化学材料制备技术领域。本方法适用于以4-氯-3，5-二硝基三氟甲苯、二正丙胺为原料，碱为缚酸剂，维生素C为助剂，水为反应介质，常压下加热反应制备目标化合物的场合。二背景技术[0002]氟乐灵(2，6-dinitro-N，N-dipropyl-4-(trifluoromethyl)aniline)中文别名：2，6-二硝基-N，N-二丙基-4-三氟甲基苯胺，是橘黄色晶体，熔点48.5℃～49℃(原药43℃～47.5℃)，沸点139℃～140℃，密度1.36g/cm3(22℃)。25℃时在水中的溶解度：pH5时为0.184g/L，pH＝7时为0.221g/L，pH9时为0.189g/L；25℃时在丙酮、氯仿、乙腈、甲苯、乙酸乙酯中的溶解度均大于1000g/L，甲醇33～40g/L，己烷50～67g/L。52℃稳定，pH3、6、9(52℃)稳定，紫外光下分解。对人畜低毒。大鼠急性口服LD50＞10000毫克/公斤应用。适用于大豆、棉花、小麦、旱稻、甘蔗、甜菜、向日葵、番茄、甘蓝、菜豆、胡萝卜、芹菜、香菜等40多种作物及果园、林业苗圃、花卉、草坪、种植园等防除稗草、野燕麦、狗尾草、马唐、牛筋草、碱茅、千金子、早熟禾、看麦娘、藜、苋、繁缕、猪毛菜、宝盖草、马齿苋等一年生禾本科杂草及部分双子叶杂草。[0003]目前，有关氟乐灵的制备方法已经报道了很多，氟乐灵生产通常情况下含量为92-93％，胺化反应收率低于92％，其中，副产物N-亚硝基正二丙胺(简称亚硝胺)是一种公认的致癌物，对哺乳动物有较强致癌性，联合国粮食及农业组织FAO(FoodandAgricultureOrganization)规定氟乐灵原药中亚硝胺的含量应低于1ppm。氟乐灵的制备按起始原料分大致有三类：1)对氯甲苯为原料，经氯化、氟化、硝化、胺化得到目标化合物；2)对氨基苯甲酸为原料，经氯化、硝化、氟化、胺化得到目标化合物；3)对羟基苯甲酸为原料，经硝化、氯化、氟化、胺化得到目标化合物(农药，1987，5：5-7)。用二硝基取代溴苯进行胺化可得到类似氟乐灵的除草剂(世界农药，2008，30(4)：20-23)。上述方法主要缺点是合成过程中副产物多、中间体难提纯，有的氟化剂成本高、工艺难控制。专利CN1544414A公开了一种氟乐灵的合成方法，以3，5-二硝基-4-氯三氟甲苯、正二丙胺为原料，氢氧化钠催化剂，加入尿素或硫脲、表面活性剂，水溶液中加热反应得到亚硝胺含量符合FAO要求的氟乐灵。美国专利US5196585在硝化过程中加入亚硫酸盐，处理副产物转化为目标产物来控制亚硝胺。但该方法合成时间长、能耗大、生产中产生大量三废，危害环境