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5化学与技术1.(2015·山东卷)工业上利用氨氧化获得的高浓度NOx气体(含NO、NO2)制备NaNO2、NaNO3工艺流程如下:已知:Na2CO3+NO+NO2===2NaNO2+CO2(1)中和液所含溶质除NaNO2及少量Na2CO3外还有________(填化学式)。(2)中和液进行蒸发Ⅰ操作时应控制水的蒸发量避免浓度过大目的是________。蒸发Ⅰ产生的蒸气中含有少量NaNO2等有毒物质不能直接排放将其冷凝后用于流程中的________(填操作名称)最合理。(3)母液Ⅰ进行转化时加入稀HNO3的目的是________________。母液Ⅱ需回收利用下列处理方法合理的是________________。a.转入中和液b.转入结晶Ⅰ操作c.转入转化液d.转入结晶Ⅱ操作(4)若将NaNO2、NaNO3两种产品的物质的量之比设为2∶1则生产1.38吨NaNO2时Na2CO3的理论用量为________吨(假定Na2CO3恰好完全反应)。答案:(1)NaNO3(2)防止NaNO3的析出溶碱(3)将NaNO2转化为NaNO3cd(4)1.59解析:(1)NO2与碱液反应可生成NaNO3。(2)蒸发Ⅰ操作的目的是使NaNO2结晶析出使NaNO3留在母液中当H2O蒸发量太大时可能会造成NaNO3的浓度过大从而形成饱和溶液而结晶析出。NaNO2冷凝后用于流程中的溶碱操作以达到原料循环利用的目的。(3)酸性条件下NaNO2易被氧化加入HNO3可提供酸性环境。母液Ⅱ中含有NaNO3将其转入转化液或转入结晶Ⅱ操作以达到原料循环利用的目的。(4)设Na2CO3理论用量为x根据Na元素守恒得2×eq\f(x106)=eq\f(1.38t69)+eq\f(12)×eq\f(1.38t69)解得x=1.59t。2.(2014·新课标卷Ⅰ)磷矿石主要以磷酸钙[Ca3(PO4)2·H2O]和磷灰石[Ca5F(PO4)3、Ca5(OH)(PO4)3]等形式存在。图(a)为目前国际上磷矿石利用的大致情况。其中湿法磷酸是指磷矿石用过量硫酸分解制备磷酸。图(b)是热法磷酸生产过程中由磷灰石制单质磷的流程。图(a)图(b)部分物质的相关性质如下:熔点/℃沸点/℃备注白磷44280.5PH3-133.8-87.8难溶于水有还原性SiF4-90-86易水解回答下列问题:(1)世界上磷矿石最主要的用途是生产含磷肥料约占磷矿石使用量的________%。(2)以磷灰石为原料湿法磷酸过程中Ca5F(PO4)3反应的化学方程式为__________________________。现有1t折合含有P2O5约30%的磷灰石最多可制得85%的商品磷酸________t。(3)如图(b)所示热法磷酸生产过程的第一步是将SiO2、过量焦炭与磷灰石混合高温反应生成白磷。炉渣的主要成分是______________(填化学式)。冷凝塔1的主要沉积物是________冷凝塔2的主要沉积物是________。(4)尾气中主要含有________还含有少量的PH3、H2S和HF等。将尾气先通入纯碱溶液可除去________;再通入次氯酸钠溶液可除去________。(均填化学式)(5)相比于湿法磷酸热法磷酸工艺复杂能耗高但优点是________________________________________________________。答案:(1)69(2)Ca5F(PO4)3+5H2SO4===3H3PO4+5CaSO4+HF↑0.49(3)CaSiO3液态白磷固态白磷(4)SiF4、COSiF4、HF、H2SPH3(5)产品纯度高(浓度大)解析:(1)由图(a)知用于生产含磷肥料的磷矿石占磷矿石使用量的4%+96%×85%×80%=69%。(2)Ca5F(PO4)3与硫酸反应时生成磷酸、硫酸钙与HF相应的化学方程式为Ca5F(PO4)3+5H2SO4===3H3PO4+5CaSO4+HF↑。由P2O5~2H3PO4知1t磷矿石最多可制取85%的商品磷酸的质量为eq\f(2×98×1×30%142×85%)t=0.49t。(3)300℃时SiO2、过量焦炭与磷灰石作用生成白磷、CO、SiF4、CaSiO3炉渣为CaSiO3。由各物质的熔、沸点数据及冷凝塔2得到白磷知冷凝塔1得到的是液态白磷冷凝塔2的主要沉积物是固态白磷。(4)尾气中主要的物质是CO、SiF4尾气通入Na2CO3溶液中SiF4因水解被除去HF、H2S是酸性气体与COeq\o\al(2-3)发生反应被除去;剩余气体通入NaClO溶液时PH3可被氧化除去。(5)热法磷酸首先得到的是单质磷磷燃烧主要得到P2O5P2O5再与水反应可得到