颗粒增韧的聚合物组合物.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利(10)授权公告号(10)授权公告号CNCN102449104102449104B(45)授权公告日2015.01.21(21)申请号201080023643.8(51)Int.Cl.(22)申请日2010.05.26C09K9/00(2006.01)C08L79/08(2006.01)(30)优先权数据C08J5/24(2006.01)61/182,0232009.05.28US(56)对比文件(85)PCT国际申请进入国家阶段日US2003/0158337A1,2003.08.21,权利要求2011.11.281-11.(86)PCT国际申请的申请数据EP0816438A2,1998.01.07,权利要求PCT/US2010/0361542010.05.261-15.(87)PCT国际申请的公布数据审查员张晓默WO2010/138556EN2010.12.02(73)专利权人塞特克技术公司地址美国特拉华州(72)发明人M·R·博诺J·D·博伊德G·T·埃默森S·D·卢卡斯S·J·霍华德S·D·雅各布斯(74)专利代理机构永新专利商标代理有限公司72002代理人过晓东权权利要求书2页利要求书2页说明书14页说明书14页附图19页附图19页(54)发明名称颗粒增韧的聚合物组合物(57)摘要颗粒增韧的聚合物组合物，其包括基础聚合物配制物和多个增韧颗粒。在一些具体的实施方式中，基础聚合物配制物包含双马来酰亚胺或其他的可在高温下使用的聚合物树脂。第一多个增韧颗粒可以包含核壳橡胶。第二多个增韧颗粒可以选自多种聚合物组分，包括聚酰亚胺、聚醚酮(PEK)、聚醚醚酮(PEEK)、聚醚酮酮(PEKK)、聚醚酰亚胺、聚醚砜和聚苯醚。已经发现，随着核壳橡胶浓度的增加，可以改善组合物的韧性，同时保留该组合物的热性能例如玻璃化转变温度。CN102449104BCN10249BCN102449104B权利要求书1/2页1.一种颗粒增韧聚合物组合物，其包含：多种双马来酰亚胺树脂，其一是二胺或多胺的脂族双马来酰亚胺；选自以下的双马来酰亚胺树脂的共反应物：O,O'-二烯丙基双酚、O,O'-二丙烯基双酚、烯丙基苯氧基、丙烯基苯氧基、烯丙基苯基及丙烯基苯基封端的低聚化合物；包含核壳橡胶的第一多个颗粒，其中，每个所述核壳橡胶包含含硅橡胶的内核和含丙烯酸类聚合物的外壳；和第二多个热塑性颗粒，其包含聚酰亚胺、聚醚酮(PEK)、聚醚醚酮(PEEK)、聚醚酮酮(PEKK)、聚醚酰亚胺、聚醚砜和聚苯醚中的至少一种。2.权利要求1的组合物，其还包括选自以下的低粘度的环氧树脂：基于双酚A的环氧树脂、基于双酚F的环氧树脂或基于间苯二酚的环氧树脂，基于聚合物组合物的总重量，所述环氧树脂的浓度为2-10重量％。3.权利要求1的组合物，其中所述脂族双马来酰亚胺选自：三甲基己烷二胺双马来酰亚胺(TMH-BMI)、六亚甲基二胺双马来酰亚胺(HMDA-BMI)、辛烷二胺、癸烷二胺、1,4-二氨基环己烷和异佛尔酮二胺。4.权利要求2的组合物，其中所述脂族双马来酰亚胺是六亚甲基二胺双马来酰亚胺(HMDA-BMI)，基于聚合物组合物的重量，其浓度为5-10重量％。5.权利要求1的组合物，其中该颗粒增韧聚合物组合物还包含氢醌作为抑制剂。6.权利要求4的组合物，其中该颗粒增韧聚合物组合物还包含1,4-萘醌水合物作为抑制剂。7.权利要求2的组合物，其还包含热塑性流动控制剂以调节组合物的粘度，基于聚合物组合物的重量，所述流动控制剂的浓度为0.5-3重量％。8.权利要求1的组合物，其中第一多个颗粒的直径小于1μm，第二多个颗粒的直径为1-75μm。9.权利要求7的组合物，其中热塑性流动控制剂是聚酰亚胺。10.权利要求1的组合物，其中第一多个颗粒和第二多个颗粒的弹性模量小于双马来酰亚胺树脂固化时的弹性模量。11.权利要求1的组合物，其中第二多个颗粒包含玻璃化转变温度大于200℃的热塑性材料。12.权利要求1的组合物，其中第二多个颗粒由聚酰亚胺制得。13.一种制备颗粒增韧组合物的方法，其包含：提供基础聚合物配制物，其包含(i)多种双马来酰亚胺树脂，其一是二胺或多胺的脂族双马来酰亚胺；和(ii)选自以下的双马来酰亚胺树脂的共反应物：O,O'-二烯丙基双酚、O,O'-二丙烯基双酚、烯丙基苯氧基、丙烯基苯氧基、烯丙基苯基及丙烯基苯基封端的低聚化合物；将多个核壳橡胶颗粒添加到基础聚合物配制物中，其中，每个所述核壳橡胶包含含硅橡胶的内核和含丙烯酸类聚合物的外壳；和将多个热塑性颗粒添加到基础聚合物配制物中，其中每个所述热塑性颗粒包含聚酰亚胺、聚醚酮(PEK)、聚醚醚酮(PEEK)、聚醚酮酮(PEKK)、聚醚酰亚胺、聚醚砜和聚苯醚中的至少一种。2CN102449104B权利