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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利(10)授权公告号(10)授权公告号CNCN103012722103012722B(45)授权公告日2014.12.03(21)申请号201210579691.6C09D175/06(2006.01)(22)申请日2012.12.26C09D175/04(2006.01)C14C11/00(2006.01)(73)专利权人河北智生环保科技有限公司(56)对比文件地址056500河北省邯郸市磁县磁州镇北三环路南童装城A-313号CN101481448A,2009.07.15,说明书全文.CN101649175A,2010.02.17,说明书全文.(72)发明人陈智朱先义刘治生郑小伟WO2011/141245A1,2011.11.17,说明书全(74)专利代理机构北京理工大学专利中心文.11120审查员唐勇代理人杨志兵付雷杰(51)Int.Cl.C08G18/66(2006.01)C08G18/65(2006.01)C08G18/44(2006.01)C08G18/42(2006.01)C08G18/62(2006.01)C08G18/32(2006.01)C08G18/10(2006.01)权利要求书1页权利要求书1页说明书4页说明书4页(54)发明名称用于皮革或合成革涂饰的光固化聚氨酯树脂及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种用于皮革或合成革涂饰的光固化聚氨酯树脂及其制备方法,属于高分子化学物领域。所述光固化聚氨酯树脂的结构式为:,所述光固化聚氨酯树脂的制备方法为:(1)大分子二元醇与二异氰酸酯反应得到预聚体1;(2)向预聚体1中加入光引发扩链剂,进行扩链反应,得到预聚体2;(3)向预聚体2中加入小分子二元醇扩链剂,反应得到预聚体3;(4)向预聚体3中加入胺类扩链剂,同时加入乙酸乙酯,反应所述的光固化聚氨酯树脂。所述光固化聚氨酯树脂不会存在引发剂残留,具有较高的断裂伸长率,且在烘干过程中溶剂便于回收以减少对环境的污染。CN103012722BCN10327BCN103012722B权利要求书1/1页1.一种用于皮革或合成革涂饰的光固化聚氨酯树脂,其特征在于:所述光固化聚氨酯树脂的结构式为:其中,x为10~30、y为10~40、z为1~8、m为0~4;R1为R2为c为6~12;R3为–CH2CH2–、–[CH2]4–或–CH2CH2OCH2–;R4为R5为2CN103012722B说明书1/4页用于皮革或合成革涂饰的光固化聚氨酯树脂及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种用于皮革或合成革涂饰的光固化聚氨酯树脂及其制备方法,尤其涉及一种用于皮革或合成革涂饰的光固化聚氨酯树脂及其制备方法,属于高分子化学物领域。背景技术[0002]聚氨酯树脂一般用于保护皮革或合成革的涂饰,提供柔软、耐溶剂、耐磨等特性。一般聚氨酯树脂有水性、无溶剂和溶剂型三种类型,水性聚氨酯存在干燥困难、能耗高,耐溶剂性能欠佳,且需要一定的助溶剂,如专利CN201110449594、CN200510035704等;无溶剂型的不易得到高分子量的聚氨酯,且储存时间过短,如专利CN200510049161中的无溶剂型聚氨酯最短不足1月、最长不足1年;溶剂型聚氨酯需要添加使用N,N-二甲基甲酰胺作溶剂的聚氨酯树脂,存在溶剂回收困难、对人体和环境危害大的问题,并且干燥需要较多能量。上述三种类型聚氨酯树脂都可以引入双键进行光固化作为光固化树脂,解决了部分问题,但是上述提到的光固化树脂,所采用的光引发剂是采用外混的方法引入的,会导致引发剂残留的问题,并且大量可反应型含双键稀释剂的存在会使成膜较脆,如CN200810181124中的断裂伸长率仅为50-100%,对皮革的柔韧性产生影响。发明内容[0003]针对现有的光固化树脂存在引发剂残留、成膜较脆的问题,本发明的目的在于提供一种用于皮革或合成革涂饰的光固化聚氨酯树脂及其制备方法,所述光固化聚氨酯树脂不会存在引发剂残留,具有较高的断裂伸长率,且在烘干过程中溶剂便于回收以减少对环境的污染。[0004]本发明的目的由以下技术方案实现:[0005]一种用于皮革或合成革涂饰的光固化聚氨酯树脂,所述光固化聚氨酯树脂的结构式为:[0006][0007]其中,x为10~30、y为10~40、z为1~8、m为0~4;[0008]R1为[0009]R2为3CN103012722B说明书2/4页a为7~14,b为10~20,c为6~12;[0010]R3为–CH2CH2-、–[CH2]4-或–CH2CH2OCH2–;[0011]R4为[0012]R5为[0013]本发明所述用于皮革或合成革涂饰的光固化聚氨酯树脂的制备方法,步骤如下:[0014](1)将大分子二元醇在110~120℃下真空脱水1~