分离和回收聚合物多元醇产物中残留的乙烯基单体的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN104045774104045774A(43)申请公布日2014.09.17(21)申请号201310076208.7(22)申请日2013.03.11(71)申请人中国石油化工集团公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号(72)发明人郑银才邵知寅宋虹霞潘建华陈颂义沈立飞(74)专利代理机构中国专利代理(香港)有限公司72001代理人赵苏林万雪松(51)Int.Cl.C08F283/06(2006.01)C08F212/08(2006.01)C08F220/44(2006.01)C08F6/00(2006.01)权利要求书1页权利要求书1页说明书5页说明书5页(54)发明名称分离和回收聚合物多元醇产物中残留的乙烯基单体的方法(57)摘要本发明公开了一种分离和回收聚合物多元醇生产过程中残留的乙烯基单体的方法，所述方法包括：A)通过真空蒸馏脱除聚合物多元醇粗产物中残留的挥发性乙烯基单体；B)利用作为该聚合物多元醇的合成原料的基础聚醚吸收所脱除的乙烯基单体；以及C)将吸收单体后的基础聚醚用于所述聚合物多元醇的生产。通过本发明方法可以实现：1)有效减少为处理残留乙烯基单体而产生的废弃物处理成本；以及2)利用基础聚醚回收的残留乙烯基单体可以重新用于聚合物多元醇的生产，有利于节约原料和降低生产成本。CN104045774ACN10457ACN104045774A权利要求书1/1页1.分离和回收聚合物多元醇生产过程中残留的乙烯基单体的方法，所述方法包括：A)通过真空蒸馏脱除聚合物多元醇粗产物中残留的挥发性乙烯基单体；B)利用作为该聚合物多元醇的合成原料的基础聚醚吸收所脱除的乙烯基单体；以及C)将吸收单体后的基础聚醚用于所述聚合物多元醇的生产。2.权利要求1所述的方法，其中所述步骤A)的温度范围为约120-160℃。3.权利要求1或2所述的方法，其中所述步骤A)的真空度为不大于约-0.08Mp。4.在先权利要求中任一项所述的方法，其中所述步骤A)的操作时间为至少约1小时。5.在先权利要求中任一项所述的方法，其中步骤B)中所述基础聚醚的分子量为约500-20000，羟基官能度为约1-8，环氧乙烷用量为约0-25%。6.在先权利要求中任一项所述的方法，其中所述乙烯基单体为苯乙烯和/或丙烯腈。2CN104045774A说明书1/5页分离和回收聚合物多元醇产物中残留的乙烯基单体的方法技术领域[0001]本发明涉及精细化工产物的提纯方法，更具体地涉及聚合物多元醇生产所得粗产物中残留的乙烯基单体的分离和回收方法。背景技术[0002]聚合物多元醇(POP)，也称乙烯基聚合物接枝聚醚多元醇，是以聚醚多元醇为基础(简称基础聚醚)，通过自由基原位聚合将乙烯基单体接枝于液态聚醚中制备而成的。[0003]常用的接枝单体为乙烯基单体，包括丙烯腈，苯乙烯，甲基丙烯酸甲酯，羟烷基丙烯酸酯，氯乙烯等。工业中最常用的是丙烯腈和苯乙烯。使用这种聚合物多元醇制备聚氨酯能使泡沫性能，特别是开孔性能与硬度有明显的提高。使用苯乙烯作为反应单体可以改善制品的外观颜色，同时还能在一定程度上提高制品的阻燃性能。[0004]制备聚合物多元醇中所使用的乙烯基单体在反应阶段无法完全反应，会残留在聚合物多元醇产物中，而残留的小分子单体会对人体和环境带来不良影响。因此充分除去残留的挥发性单体相当重要，目前有两种简易的方法来降低聚醚中的残留单体。第一种方法是使用真空系统来降低聚醚中的残留单体总体含量，但是通过真空系统脱除的乙烯基单体最终会进入大气或者水体，导致环境污染。第二种方法是通过在聚合反应结束阶段加入少量的过氧化物类引发剂与残留单体反应生成聚合物，所生成聚合物的挥发性较低，同样也能降低残留单体含量。这种方法在美国专利US4804775中有描述。但是单独使用这类方法所得到的产品仍然含有较高的残留单体含量，仍然需要真空系统辅助继续降低残留单体。[0005]专利CN101333288A涉及一种通过使用填充塔来提纯聚合物多元醇的方法，其中描述了使用填充塔通过过热蒸汽从聚合物多元醇中除去挥发性成分并让由此步骤得到的聚合物多元醇穿过填充塔来去除其中残留的水。虽然可以除去产品中的挥发性组分，但是仍然需要对脱除的单体进行处理以消除这些挥发性组分可能会对环境带来的负面影响，这会导致生产成本的增加。发明内容[0006]本发明的目的是提供一种分离和回收聚合物多元醇生产过程中残留的乙烯基单体的方法，该方法可以充分脱除聚合物多元醇产物中残留的乙烯基单体避免对最终产品造成不利影响，同时又可以实现所脱除残留单体的妥善处理，避免造成环境污染，并且无需额外增加生产成本。[0007]一方面，本发明提供了分离和回收聚合物多元醇