一种乙烯基降冰片烯的生产方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN105541529A(43)申请公布日2016.05.04(21)申请号201510893602.9(22)申请日2015.12.07(71)申请人上海派尔科化工材料股份有限公司地址201512上海市金山区精细化工园区春华路299号(72)发明人石康明(74)专利代理机构上海华工专利事务所(普通合伙)31104代理人应云平李生柱(51)Int.Cl.C07C2/50(2006.01)C07C13/43(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种乙烯基降冰片烯的生产方法(57)摘要本发明涉及一种乙烯基降冰片烯的生产方法，该方法采用两个串联的釜式反应器，使双环戊二烯裂解成环戊二烯，环戊二烯与1,3-丁二烯发生Diels-Alder反应转化成乙烯基降冰片烯。1)将双环戊二烯、1,3-丁二烯、溶剂甲基异丁基酮和阻聚剂对叔丁基邻苯二酚溶液用泵从第一釜式反应器的底部送入反应器,反应温度为170～190℃，系统压力为7～11MPa，物料停留时间为10～120分钟；2)在第二釜式反应器中，反应温度为200～220℃，系统压力为7～10MPa，物料停留时间为10～80分钟，排出的反应液送入精制系统，精制的乙烯基降冰片烯含量在99.5质量％以上。在提高产品乙烯基降冰片烯收率的同时，有效阻止了1,3-丁二烯、环戊二烯各自或之间多聚物及聚合物的生成。CN105541529ACN105541529A权利要求书1/1页1.一种乙烯基降冰片烯的生产方法，其特征在于，该方法采用两个串联的第一釜式反应器和第二釜式反应器，使双环戊二烯DCPD裂解成环戊二烯CPD，环戊二烯CPD与1,3-丁二烯BD发生Diels-Alder反应转化成乙烯基降冰片烯；1)将配制的双环戊二烯DCPD、1,3-丁二烯BD、溶剂甲基异丁基酮MIBK和阻聚剂对叔丁基邻苯二酚TBC溶液用泵从第一釜式反应器的底部连续送入第一釜式反应器,开动搅拌进行反应。其中1,3-丁二烯BD与双环戊二烯DCPD的摩尔比为1.0～5:1，甲基异丁基酮MIBK与双环戊二烯DCPD的重量比为0.5～2.0:1，对叔丁基邻苯二酚TBC加入量为双环戊二烯DCPD质量的0.003％，反应温度为170～190℃，系统压力为7～11MPa，物料在第一釜式反应器中的停留时间为10～120分钟，并通过设置在第一釜式反应器上部侧面的出料口连续经第二釜式反应器的底部排入第二釜式反应器内；2)在第二釜式反应器中，反应温度为200～220℃，用氮气使系统压力为7～10MPa，物料在第二釜式反应器中的停留时间为10～80分钟，并通过设置在第二釜式反应器上部侧面的出料口连续排出，排出的反应液送入精制系统，进行溶剂甲基异丁基酮MIBK的回收及乙烯基降冰片烯产品的精制，溶剂甲基异丁基酮MIBK循环使用，精制的乙烯基降冰片烯VNB含量在99.5质量％以上。2.根据权利要求1所述的一种乙烯基降冰片烯的生产方法，其特征在于，所述的两个串联的第一釜式反应器和第二釜式反应器为带有搅拌的釜式反应器，可以连续生产乙烯基降冰片烯产品。3.根据权利要求1所述的一种乙烯基降冰片烯的生产方法，其特征在于，所述的步聚1)中的1,3-丁二烯BD与双环戊二烯DCPD的摩尔比为1.5～3.0:1。4.根据权利要求1所述的一种乙烯基降冰片烯的生产方法，其特征在于，所述的步聚1)中的甲基异丁基酮MIBK与双环戊二烯DCPD的重量比0.8～1.2:1。5.根据权利要求1所述的一种乙烯基降冰片烯的生产方法，其特征在于，所述的步聚1)中的第一釜式反应器中的反应温度为175～185℃，系统压力为8～10Mpa。6.根据权利要求1步聚1)所述的一种乙烯基降冰片烯的生产方法，其特征在于，所述的步聚1)中物料在第一釜式反应器中的停留时间为20～80分钟。7.根据权利要求1所述的一种乙烯基降冰片烯的生产方法，其特征在于，所述的步聚1)中原料双环戊二烯DCPD的纯度为85质量％以上。8.根据权利要求1所述的一种乙烯基降冰片烯的生产方法，其特征在于，所述的步聚2)中的第二釜式反应器中的反应温度为205～210℃，系统压力8～10MPa。9.根据权利要求1所述的一种乙烯基降冰片烯的生产方法，其特征在于，所述的步聚2)中的物料在第二釜式反应器中的停留时间为20～60分钟。2CN105541529A说明书1/4页一种乙烯基降冰片烯的生产方法技术领域[0001]本发明涉及一种以双环戊二烯(DCPD)和1,3-丁二烯(BD)为原料制备乙烯基降冰片烯(VNB)的方法，特别涉及以甲基异丁基酮(MIBK)为溶剂，在两个串联的釜式反应器内，使双环戊二烯(DCPD)解聚成环戊二烯(CPD)，环戊二烯(CPD)与1,3-丁二