一种无卤阻燃剂的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN105906666A(43)申请公布日2016.08.31(21)申请号201610346042.X(22)申请日2016.05.24(71)申请人青岛和新精细化工有限公司地址266000山东省青岛市平度市新河生态化工科技产业基地复水路3号(72)发明人袁少明郝经华徐人德张重柱(74)专利代理机构北京高沃律师事务所11569代理人李娜(51)Int.Cl.C07F9/6574(2006.01)权利要求书1页说明书6页附图1页(54)发明名称一种无卤阻燃剂的制备方法(57)摘要本发明提供了一种无卤阻燃剂的制备方法，将6-氯-6氢-二苯并[c,e][1,2]-氧杂磷与水蒸气进行水解反应；真空脱除所述水解反应后得到的物料中残留的水蒸气和副产物，得到9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物。采用本发明提供的制备方法可得到收率达99.0％以上、气相色谱纯度达99.5％以上的无卤阻燃剂9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，其中氯、钠、钙、镁、锌离子总含量不高于30ppm，单个离子不高于10ppm，可满足电子工业材料的阻燃要求。此外，采用本发明提供的制备方法得到的无卤阻燃剂的色度低，其色度值为20Hz以下。CN105906666ACN105906666A权利要求书1/1页1.一种无卤阻燃剂的制备方法，所述无卤阻燃剂为9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，其特征在于，包括以下步骤：将6-氯-6氢-二苯并[c,e][1,2]-氧杂磷与水蒸气进行水解反应；真空脱除所述水解反应后得到的物料中残留的水蒸气和副产物，得到9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述6-氯-6氢-二苯并[c,e][1,2]-氧杂磷与水蒸气的摩尔比为1：(1～1.5)。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述水蒸气包括饱和水蒸气或过饱和水蒸气。4.根据权利要求1～3任意一项所述的制备方法，其特征在于，所述水蒸气中杂质离子含量<10ppm。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述水解反应在无溶剂的条件下进行。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述水解反应在溶剂存在下进行；所述溶剂包括甲苯、二甲苯、氯苯和二氯苯中的一种或几种。7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述水解反应的温度为90～150℃。8.根据权利要求1或7所述的制备方法，其特征在于，所述水解反应的时间为0.1～10h。9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述真空脱除的温度为80～160℃。10.根据权利要求1或9所述的制备方法，其特征在于，所述真空脱除的时间为0.1～20h。2CN105906666A说明书1/6页一种无卤阻燃剂的制备方法技术领域[0001]本发明涉及高分子材料的无卤阻燃技术领域，特别涉及一种无卤阻燃剂的制备方法。背景技术[0002]高分子材料，无论是塑料、橡胶，还是纤维，一般氧指数较低，属于易燃材料，燃烧时产生大量烟雾、有毒气体，使人中毒，甚至死亡，已成为人们日益关注的社会问题。高分子材料一方面给人类提供了丰富多彩的物质条件，另一方面也给人类埋伏了很多的火灾隐患。因此，如何提高高分子材料的阻燃性，已经成为当前消防工作一个急需解决的问题。[0003]阻燃剂是一种用于改善可燃易燃材料燃烧性能的化工助剂，广泛应用于各类工业生产及生活材料的阻燃加工中。经过阻燃剂加工后的材料，在受到外界火源攻击时，能够有效地阻止、延缓或终止火焰的传播，从而达到阻燃的作用。随着人们健康环保意识的增强，寻求环保化、低毒化、高效化以及多功能化的阻燃剂已成为阻燃剂行业的必然趋势。现代科技的进步以及世界范围内对安全和环境保护的重视，使人们对材料的阻燃要求也愈来愈高，无卤、低烟、低毒阻燃剂一直是人们追求的目标。无卤阻燃剂9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(NHFR)是一种优良的新型反应型和添加型无卤阻燃剂，可广泛应用于电路板等高档电子材料的阻燃，还可用于聚酰胺、环氧树脂、聚氨酯等高分子材料的阻燃。[0004]应用于电子材料的无卤阻燃剂对氯离子含量及纯度有严格要求，一般氯离子不得高于10ppm，纯度不得低于99.0％。现有技术中，无卤阻燃剂9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(NHFR)一般是通过将6-氯-6氢-二苯并[c,e][1,2]-氧杂磷与液态水(普通自来水、去离子水、蒸馏水)或固态水(冰)在较低温度下进行水解反应而制得。但是水解过程引入的液态水或固态水和产生的氯化氢气体，会残留于水解产物中，难以除去，从而使产品纯度偏低，氯离子含量偏高，进而影响到产品的质量，导致产