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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN105924626A(43)申请公布日2016.09.07(21)申请号201610471420.7(22)申请日2016.06.24(71)申请人长春工业大学地址130012吉林省长春市朝阳区延安大街2055号(72)发明人邵珠宝张明鑫金晶任亮韩业谭志勇(74)专利代理机构长春菁华专利商标代理事务所22210代理人李外(51)Int.Cl.C08G59/54(2006.01)权利要求书4页说明书14页附图2页(54)发明名称一种液态无色透明环氧树脂的无卤阻燃固化剂及其制备方法(57)摘要本发明提供一种液态无色透明环氧树脂的无卤阻燃固化剂及其制备方法,属于环氧阻燃固化剂及其制备技术领域。解决现有的阻燃固化剂固化温度较高且颜色较深的问题。该阻燃固化剂的结构通式如式(一)或式(二)所示。本发明还提供一种液态无色透明环氧树脂的无卤阻燃固化剂的制备方法,该方法是基于有机胺磷酰氯中间体与有机多胺制备的,其反应活性较高,此制备过程可在较低温度进行,且反应后依然有大量残留的-NH-和-NH2基团,故制备的阻燃固化剂呈现无色透明性,对环氧的固化活性依然很高,不仅可以在低温下固化环氧树脂,且固化时间较短。CN105924626ACN105924626A权利要求书1/4页1.一种液态无色透明环氧树脂的无卤阻燃固化剂,其特征在于,该阻燃固化剂的结构通式如式(一)或式(二)所示:式(一)或(二)中,R1,R2和R3可以相同或不同,均选自苯环、脂环胺、醇胺或脂肪胺中的一种;m=0-10,x=0-10,n=0-10,y=0-10,z=1-7;I和II结构位置可任意互换。2.根据权利要求1所述的一种液态无色透明环氧树脂的无卤阻燃固化剂,其特征在于,所述的阻燃固化剂结构式如式(1)-(21)所示:2CN105924626A权利要求书2/4页3CN105924626A权利要求书3/4页4CN105924626A权利要求书4/4页3.根据权利要求1所述的一种液态无色透明环氧树脂的无卤阻燃固化剂的制备方法,其特征在于,该方法包括:步骤一:将磷酰氯溶于溶剂中,得到磷酰氯溶液;步骤二:将胺类单体溶于溶剂中,得到胺溶液;步骤三:将步骤二得到的胺溶液和步骤一得到的磷酰氯溶液混合,得到混合溶液;步骤四:将有机多胺单体溶于溶剂中,得到有机多胺溶液;步骤五:将步骤三得到的混合溶液和步骤四得到的有机多胺溶液混合,得到液态无色透明环氧树脂的无卤阻燃固化剂。4.根据权利要求3所述的一种液态无色透明环氧树脂的无卤阻燃固化剂的制备方法,其特征在于,所述的磷酰氯选自三氯氧磷、二苯基磷酰氯或苯基磷酰二氯中的一种。5.根据权利要求3所述的一种液态无色透明环氧树脂的无卤阻燃固化剂的制备方法,其特征在于,所述的胺类单体选自乙醇胺、乙二胺、哌嗪中的一种。6.根据权利要求3所述的一种液态无色透明环氧树脂的无卤阻燃固化剂的制备方法,其特征在于,所述的有机多胺选自聚乙烯亚胺、四乙烯五胺或三乙烯四胺中的一种。7.根据权利要求3所述的一种液态无色透明环氧树脂的无卤阻燃固化剂的制备方法,其特征在于,所述的步骤三的混合温度为0-80℃,混合时间为2-6h。8.根据权利要求3所述的一种液态无色透明环氧树脂的无卤阻燃固化剂的制备方法,其特征在于,所述的胺溶液和磷酰氯溶液的摩尔比为10:(0-5)。9.根据权利要求3所述的一种液态无色透明环氧树脂的无卤阻燃固化剂的制备方法,其特征在于,所述的步骤五的混合温度为0-80℃,混合时间为2-7h。10.根据权利要求3所述的一种液态无色透明环氧树脂的无卤阻燃固化剂的制备方法,其特征在于,所述的混合溶液和有机多胺溶液的摩尔比为1:(0.5-10)。5CN105924626A说明书1/14页一种液态无色透明环氧树脂的无卤阻燃固化剂及其制备方法技术领域[0001]本发明属于环氧阻燃固化剂及其制备技术领域,具体涉及一种液态无色透明环氧树脂的无卤阻燃固化剂及其制备方法。背景技术[0002]环氧树脂是一种重要的热固性树脂,以优异的力学性能,电性能和粘结性能著称,广泛的应用于电子电器、化工防腐、航空航天、玻璃钢复合材料制备等领域,目前全世界生产能力已经超过200万吨/年。然而易燃性成为了限制其广泛应用的重要因素。目前工业中常用的阻燃环氧树脂大多为溴化环氧树脂,而溴化环氧树脂毒性较大,燃烧时会释放出大量的有毒有害气体。随着人们环保意识的提高,各国纷纷出台法律法规限制含卤环氧树脂的使用,生产非卤化阻燃环氧树脂成为了研究的热点。目前无卤阻燃环氧树脂大多采用共混阻燃剂的方式,制得的环氧制品易发黄,阻燃剂分散不均匀且阻燃效率较低。[0003]阻燃固化剂作为本质阻燃环氧树脂的一种,其含有的活性基团可以参与环氧的固化反应,从而将