一种铜铟镓硒废物料的回收方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108796210A(43)申请公布日2018.11.13(21)申请号201810725884.5C25C1/22(2006.01)(22)申请日2018.07.04C25B1/00(2006.01)(71)申请人汉能新材料科技有限公司地址101407北京市怀柔区雁栖工业开发区五区36号(72)发明人谭明亮李红科李胜春(74)专利代理机构北京尚伦律师事务所11477代理人毛宏宝(51)Int.Cl.C22B1/08(2006.01)C22B7/00(2006.01)C22B58/00(2006.01)C22B15/00(2006.01)C01B19/02(2006.01)C25C1/12(2006.01)权利要求书1页说明书6页附图3页(54)发明名称一种铜铟镓硒废物料的回收方法(57)摘要本发明提供一种铜铟镓硒废物料的回收方法，物料回收方法包括：将铜铟镓硒废物料与氯化物混合拌匀得到预处理物料；第一段氯化焙烧，在氯气气氛，温度200-300度条件下，焙烧所述预处理物料，得到含硒、镓氯化物气体及含铜、铟的焙烧渣；第二段氯化焙烧，对第一段氯化焙烧后残留的含铜、铟的焙烧渣，在氯气气氛，温度550-650度条件下，进行再次氯化焙烧，得到含铟氯化物气体及含铜焙烧渣。本发明采用氯化焙烧分步挥发的方法分离提纯铜铟镓硒，通过金属氯化物挥发分离提纯，分离效果较好，耗用化学试剂少，后续废水处理较简单。CN108796210ACN108796210A权利要求书1/1页1.一种铜铟镓硒废物料的回收方法，包括下述步骤：将铜铟镓硒废物料与氯化物混合拌匀得到预处理物料；第一段氯化焙烧，在氯气气氛，温度200-300度条件下，焙烧所述预处理物料，得到含硒、镓氯化物气体及含铜、铟的焙烧渣；第二段氯化焙烧，对第一段氯化焙烧后残留的所述含铜、铟的焙烧渣，在氯气气氛，温度550-650度条件下，进行焙烧，得到含铟氯化物气体及含铜焙烧渣。2.根据权利要求1所述的回收方法，所述将铜铟镓硒废物料与氯化物混合拌匀得到预处理物料是，将所述铜铟镓硒废物料与氯化物，按铜铟镓硒废物料与氯化物的重量比为1:1.5-3.0混合均匀。3.根据权利要求2所述的回收方法，所述氯化物为NaCl。4.根据权利要求1、2或3所述的回收方法，所述第一段氯化焙烧，在氯气气氛，温度200-300度条件下，焙烧所述预处理物料是，在通入氯气速率为50-100ml/s条件下，焙烧2-3小时进行处理。5.根据权利要求1所述的回收方法，所述对含铜、铟的焙烧渣进行第二段氯化焙烧是，在所述一段氯化焙烧结束后，提高焙烧温度到第二段氯化焙烧温度，在持续通入氯气速率为20-50ml/s条件下，焙烧1.5-2小时进行处理。6.根据权利要求1所述的回收方法，还包括对第一段氯化焙烧分离物及第二段氯化焙烧分离物分别进行处理，得到纯硒、镓、铟、铜步骤，其中：所述对第一段氯化焙烧分离物进行处理是，将分离得到的含硒、镓的氯化物气体进行处理，得到纯硒、镓，包括下述步骤：以碱溶液吸收所述含硒、镓氯化物的气体，得到吸收液L1；通入SO2气体还原所述吸收液L1得到粗硒，精制所述粗硒得到纯硒；对分离粗硒后的溶液L2进行电沉积得到纯镓。7.根据权利要求6所述的回收方法，所述碱溶液为浓度为10％-20％的NaOH溶液。8.根据权利要求1所述的回收方法，所述对第二段氯化焙烧分离出的所述含铟氯化物气体进行处理，包括下述步骤：以酸溶液吸收所述第二段氯化焙烧挥发的氯化物气体，得到吸收液L3；还原所述吸收液L3中铟得到粗铟；所述对第二段氯化焙烧分离出的所述含铜焙烧渣进行处理是，精制所述CuCl2焙烧渣得到纯铜。9.根据权利要求8所述的回收方法，所述酸溶液为浓度6％-15％的盐酸。10.根据权利要求8所述的回收方法，所述还原吸收液L3中铟处理为，在所述吸收液L3中加入单质锌得到粗铟，电解所述粗铟得到纯铟。2CN108796210A说明书1/6页一种铜铟镓硒废物料的回收方法技术领域[0001]本发明涉及太阳能电池技术领域，尤其涉及一种铜铟镓硒废物料的回收方法。背景技术[0002]铜铟镓硒薄膜太阳能电池是一种高效、便捷的太阳能电池，它与当前市场上的晶硅太阳能电池相比具有柔性好、转化率高、适用范围广等优势，是未来光伏产业发展的主流。铜铟镓硒太阳能电池在制作工艺主要有磁控溅射法和共蒸法，磁控溅射法生产过程中会产生大量的腔室料需要回收。[0003]目前回收铜铟镓硒废物料最大的难点是铜铟镓硒四种元素的分离提取，目前分离铜铟镓硒的方法主要是萃取法和化学沉淀法。但是，该萃取法和化学沉淀法分离铜铟镓硒都存在废水量较大，废水处理困难，环保性较差的问题。发明内容[0004]为了解决目前采用萃取法和化学沉淀