一种柔性聚氨酯型胺类固化剂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109810241A(43)申请公布日2019.05.28(21)申请号201811618537.9C08L63/00(2006.01)(22)申请日2018.12.28C08L75/08(2006.01)C08L75/06(2006.01)(71)申请人郑州轻工业学院C08G59/54(2006.01)地址450002河南省郑州市金水区东风路5号(72)发明人陈荣源韩琳张忠厚谷建锋周洋闫春绵李亚东(74)专利代理机构郑州优盾知识产权代理有限公司41125代理人孙诗雨王红培(51)Int.Cl.C08G18/83(2006.01)C08G18/67(2006.01)C08G18/48(2006.01)C08G18/42(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图1页(54)发明名称一种柔性聚氨酯型胺类固化剂及其制备方法(57)摘要本发明提供了一种柔性聚氨酯型胺类固化剂及其制备方法：（1）向反应物二异氰酸酯和有机锡催化剂并通入氮气保护，滴加多元醇，合成异氰酸根封端的聚氨酯预聚体；（2）将含活泼氢的丙烯酸酯类化合物滴入步骤（1）中制得的异氰酸根封端的预聚体中并通氮气保护，滴加完毕之后升温反应，制得双键封端的聚氨酯预聚体；（3）将步骤（2）中制得的双键封端的聚氨酯预聚体与小分子胺类固化剂在搅拌条件下反应，制得改性的大分子固化剂。通过本发明合成的新型聚氨酯型胺类固化剂，既保留了小分子胺类固化剂可常温固化的优点，又有较好的柔韧性，可直接用于环氧树脂、聚氨酯的固化，且制备工艺简单，适合工业化生产。CN109810241ACN109810241A权利要求书1/1页1.一种柔性聚氨酯型胺类固化剂，其特征在于，聚氨酯改性小分子胺类化合物的结构式为：，其中，R为烷基，R2为聚氨酯链段，R3为小分子有机胺。2.根据权利要求1所述的柔性聚氨酯型胺类固化剂，其特征在于：所述小分子有机胺为三乙烯四胺、二乙烯三胺、乙二胺、己二胺、苯胺、二氨基二苯甲烷、间苯二胺中的一种。3.权利要求1或2所述的柔性聚氨酯型胺类固化剂的制备方法，其特征在于步骤如下：（1）向反应容器中加入反应物二异氰酸酯和有机锡类催化剂并通入氮气保护，向反应容器中滴加多元醇，在搅拌条件下控制温度在20~40℃，反应0.5~3h后合成异氰酸根封端的聚氨酯预聚体；（2）将含活泼氢的丙烯酸酯类化合物滴加到步骤（1）制得的异氰酸根封端的聚氨酯预聚体中并通氮气保护，在40~80℃，反应2~4h，制得双键封端的聚氨酯预聚体；（3）将小分子有机胺加入到步骤（2）中制得的双键封端的聚氨酯预聚体中，在搅拌条件下维持温度40~80℃，反应2~4h，制得柔性聚氨酯型胺类固化剂。4.根据权利要求3所述的柔性聚氨酯型胺类固化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中二异氰酸酯的结构式为OCN—R—NCO，其中R为烷基；有机锡类催化剂为二月桂酸二丁基锡或辛酸亚锡。5.根据权利要求3所述的柔性聚氨酯型胺类固化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中多元醇为聚醚多元醇或聚酯多元醇中的一种或几种；聚醚多元醇的分子量为200~2000，聚酯多元醇的分子量为200~2000。6.根据权利要求3所述的柔性聚氨酯型胺类固化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中有机锡类催化剂的用量为二异氰酸酯和有机锡类催化剂总质量的1%，二异氰酸酯与多元醇的摩尔比为（2:1）~（5:4）。7.根据权利要求3所述的柔性聚氨酯型胺类固化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中含活泼氢的丙烯酸酯类化合物为甲基丙烯酸β羟乙酯、丙烯酸β羟乙酯、丙烯酸β羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯中的一种。8.根据权利要求3所述的柔性聚氨酯型胺类固化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中含活泼氢的丙烯酸酯类化合物与异氰酸根封端的聚氨酯预聚体的摩尔比为2:1。9.根据权利要求3所述的柔性聚氨酯型胺类固化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤（3）中小分子有机胺与双键封端的聚氨酯预聚体的摩尔比为（2~3.5）:1。10.根据权利要求3所述的柔性聚氨酯型胺类固化剂的制备方法，其特征在于：所述二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯或六亚甲基二异氰酸酯中的一种。2CN109810241A说明书1/5页一种柔性聚氨酯型胺类固化剂及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及环氧树脂的增韧改性领域，具体涉及一种柔性聚氨酯型胺类固化剂及其制备方法。背景技术[0002]环氧树脂（EP）胶黏剂由于粘接性能优良、强度高、收缩率小等优点广泛应用于水利水电工程、航空航天等领域结构件的粘接。使用有机胺固化的环氧树脂综合性能较好，但由于与环氧树脂固化交联后形成高交联密度的三维网络结构，脆性较大，因此需要