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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109810259A(43)申请公布日2019.05.28(21)申请号201910201033.5(22)申请日2019.03.15(71)申请人南京工业大学地址210000江苏省南京市鼓楼区新模范马路5号(72)发明人霍峰蔚沈宇潘婷张伟娜张澎(74)专利代理机构北京商专永信知识产权代理事务所(普通合伙)11400代理人高之波胡建锋(51)Int.Cl.C08G83/00(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图2页(54)发明名称一种蛋黄蛋壳结构金属有机骨架复合材料及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种蛋黄蛋壳结构的金属有机骨架复合材料,包括若干中空复合微球,每个中空复合微球包括形成外壳的金属有机骨架UiO-66以及形成内核的金属有机骨架MIL-101,所述外壳包围所述内核并留有空腔。该蛋黄蛋壳结构的金属有机骨架复合材料,其中以MIL-101为内核,UiO-66为外壳,核壳之间具有一定空腔。氮气吸脱附曲线和孔径分析表明复合材料结合了两种不同金属有机骨架材料的孔径和比表面积。CN109810259ACN109810259A权利要求书1/1页1.一种蛋黄蛋壳结构的金属有机骨架复合材料,其特征在于,包括若干中空复合微球,每个中空复合微球包括形成外壳的金属有机骨架UiO-66以及形成内核的金属有机骨架MIL-101,所述外壳包围所述内核并留有空腔。2.根据权利要求1所述的一种蛋黄蛋壳结构的金属有机骨架复合材料,其特征在于,所述中空复合微球的粒径分布均匀,且粒径为100-800nm。3.权利要求1所述的一种蛋黄蛋壳结构的金属有机骨架复合材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:α1、聚乙烯吡咯烷酮对MIL-101纳米颗粒进行表面修饰;α2、将氯化锆、对苯二甲酸和N,N-二甲基甲酰胺加入到表面修饰后的MIL-101溶液中并加入水热反应釜中,在80-180℃下放置5-24h,冷却离心后,得到具有核壳结构的MIL-101@UiO-66复合材料;α3、将核壳结构的MIL-101@UiO-66复合材料置于管式炉中进行热处理,其中,气氛为空气或氮气,热处理温度为200-600℃,热处理时间为0.1-16h,冷却后,得到具有蛋黄蛋壳结构的MIL-101@UiO-66复合材料。4.根据权利要求3所述的一种蛋黄蛋壳结构的金属有机骨架复合材料的制备方法,其特征在于,所述表面修饰包括以下步骤:将MIL-101纳米颗粒均匀分散在N,N-二甲基甲酰胺溶剂中,加入聚乙烯吡咯烷酮后超声混合均匀,搅拌1-24h,其中,所述MIL-101纳米颗粒与所述聚乙烯吡咯烷酮的质量比为10:1-1:1。5.根据权利要求3所述的一种蛋黄蛋壳结构的金属有机骨架复合材料的制备方法,其特征在于,所述步骤α2中,冷却离心后,对离心产物用去离子水和N,N-二甲基甲酰胺进行洗涤,之后真空干燥12-24h,得到核壳结构的MIL-101@UiO-66复合材料。6.根据权利要求3所述的一种蛋黄蛋壳结构的金属有机骨架复合材料的制备方法,其特征在于,所述步骤α2中,所述表面修饰后的MIL-101与所述氯化锆的质量比为5:1-1:1。7.根据权利要求3所述的一种蛋黄蛋壳结构的金属有机骨架复合材料的制备方法,其特征在于,所述步骤α2中,表面修饰后的MIL-101与所述对苯二甲酸的质量为5:1-1:1。8.根据权利要求3所述的一种蛋黄蛋壳结构的金属有机骨架复合材料的制备方法,其特征在于,所述步骤α3中,所述热处理的升温速率为1-30℃/min。9.根据权利要求3所述的一种蛋黄蛋壳结构的金属有机骨架复合材料的制备方法,其特征在于,所述MIL-101纳米颗粒的粒径为80-600nm。2CN109810259A说明书1/5页一种蛋黄蛋壳结构金属有机骨架复合材料及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及金属有机骨架材料的技术领域,具体涉及一种具有蛋黄蛋壳结构的金属有机骨架复合材料及其制备方法。背景技术[0002]金属有机骨架(MOFs)作为一种新型的多孔材料被广泛应用于催化、气体吸附与存储、光学等领域,其主要原因是比表面积大、孔道有序、结构多样化、易于功能化等优异的特点。近年来,研究者们将金属有机骨架材料进一步和金属纳米粒子、有机分子、生物分子、其他MOFs等相结合形成复合材料来拓展其在催化、气体分离、传感、等离子体、药物缓释等方面应用。而在这些新型MOFs复合材料当中,多种MOFs相结合组成的MOF@MOF复合材料在性能和应用方面表现得尤为突出,具体体现在提升复合材料稳定性、改善分离选择性、增强气体吸附性能、优化催化性能等方面。MOF@MOF复合材料常见的结构有核壳型、蛋黄蛋壳型和多壳层型等等,其结构的多样性进一步扩大了MOF@