冰片生产过程中降低砷含量的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110698321A(43)申请公布日2020.01.17(21)申请号201910842431.5(22)申请日2019.09.06(71)申请人云南林缘香料有限公司地址651100云南省玉溪市易门县六街工业园区(72)发明人张黎伟高兴忠曾类文普国文张文俊(51)Int.Cl.C07C27/02(2006.01)C07C29/80(2006.01)C07C29/78(2006.01)C07C35/30(2006.01)C07C67/04(2006.01)C07C69/36(2006.01)权利要求书2页说明书6页附图2页(54)发明名称冰片生产过程中降低砷含量的方法(57)摘要本发明属于冰片生产工艺领域，涉及一种冰片生产过程中降低砷含量的方法。冰片生产过程中降低砷含量的方法，包括以下步骤：A、酯化；B、水洗；C、蒸轻油；D、络合、皂化；E、水汽蒸馏、冷却；F、离心破碎；G、粗结晶；H、精结晶；I、烘干。本发明在冰片生产的皂化过程中加入络合剂，再经水汽蒸馏分出粗冰片，将砷盐络合留于底料中。CN110698321ACN110698321A权利要求书1/2页1.冰片生产过程中降低砷含量的方法，其特征在于，包括以下步骤：A、酯化：α-蒎烯放入到酯化反应釜中，启动搅拌，在搅拌状态下加入无水草酸，无水草酸加入结束后，再加入偏钛酸，所述α-蒎烯、无水草酸和偏钛酸的质量比为50:5-25：1-10，酯化反应完成后，打开冷却循环水使釜内温度下降到70℃以下时，酯化反应釜保持搅拌状态，通过管道将反应液输送到水洗锅中进行水洗；B、水洗：装有酯化反应液的水洗锅中加入酸水，所述酸水为pH值为1-2的硫酸，加入的酸水量为反应液重量的1.5-2倍；先通蒸汽加热锅内液体达88℃-90℃，达到温度后启动搅拌40-60分钟，之后静置1小时以上，将静止后的液体过滤后得到的酯化液；C、蒸轻油：洗涤后的酯化液送入到轻油蒸馏锅后，加入清水；通入蒸汽进行蒸轻油，馏出物全部被冷凝成油水混合体，通过油水分离器分离出粗轻油，将其放入轻油贮罐；用量筒取馏出物100ml，静置，当油水比小于10%时，粗轻油蒸馏结束；粗轻油蒸馏完成后；轻油蒸馏锅内留下的物料静止1小时以上，分离出下层酸水，排入到酸水池，上层草酸龙脑酯进行皂化；D、络合、皂化：将已分离完轻组分的草酸龙脑酯放入皂化釜内，加入络合剂，再加入30%氢氧化钠和水，草酸龙脑酯：络合剂：30%氢氧化钠：水按体积比为30：2-3：8-12：8-12，缓慢通入蒸汽进行皂化反应，维持锅内温度在100℃左右；加热5分钟使发生皂化反应；E、水汽蒸馏、冷却：皂化1小时后，通入压力不低于0.5MPa的蒸汽进行水汽蒸馏，收集并冷却蒸馏气体，得到低砷粗冰片；F、离心破碎：将得到的低砷粗冰片过滤后送入到离心机内，用80℃以上的热水洗涤5-10分钟，之后离心甩干，离心后的粗冰片要破碎成直径小于10cm的物质后装袋准备；G、粗结晶：a、按粗冰片：溶剂A=2:2-3的重量比投入到粗晶溶解锅，通蒸汽加热使粗晶溶解锅的温度慢慢上升，同时不断回流冷凝，控制蒸汽通入量，保证粗晶溶解锅为常压；所述溶剂A由粗结晶母液和精结晶母液配制而成，配制过程如下：用500ml玻璃量筒取200ml精结晶母液，并在玻璃量筒中放置密度计，测量范围0.7-0.9g/cm3；再往量筒中继续加入粗结晶母液，密度会持续升高，当密度升至0.78-0.8g/cm3时，记录下加入的粗结晶母液的体积；最后按上述测得的体积比换算成重量比配制溶剂A；b、当粗晶溶解锅温度升到78℃-85℃时，可见大量含水油馏出，并且温度难以上升，维持回流30-45分钟，让锅内溶液静置10分钟后排出产生的含水油，之后继续加热回流，当温度达到95℃-110℃的，温度恒定，说明锅内物料已经完全溶解，继续加热25-45分钟后停止加热；c、将锅内溶解的液体经过过滤以后送入到结晶箱内，用常温水冷却自然结晶5-7天，之后排出母液，取出结晶物料粗晶粉；H、精结晶：a、按照以下配料比例表投入溶解锅内，采用加热后，反复回流冷凝进行；所述溶剂B为小茴香醇百分含量≤4.0%，樟脑百分含量≤1.0%的精结晶母液；2CN110698321A权利要求书2/2页所述溶解B用120#溶剂油和精结晶母液配置，配置方法如下：对精结晶母液进行质量分析，采用公式Q=M*(A-3)/3加入120#溶解油，M为母液重量，A为母液中的小茴香醇百分含量，Q为需要补加的汽油重量；加入120#溶剂油的时候进行循环搅拌3-7分钟，取样分析，取样分析，直到母液符合小茴香醇百分含量≤4.0%，樟脑百分含量≤1.0%的指标；b、当溶解锅内的温度上升至90℃以上开始沸腾，在温度95℃-105℃范围内，保持沸腾