一种脱盐复合膜及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111068526A(43)申请公布日2020.04.28(21)申请号201911318101.2(22)申请日2019.12.19(71)申请人中化(宁波)润沃膜科技有限公司地址315700浙江省宁波市象山经济开发区城东工业园岭池路18号(72)发明人苗晶何远涛洪鑫军江志彬(74)专利代理机构上海专利商标事务所有限公司31100代理人韦东(51)Int.Cl.B01D69/12(2006.01)B01D69/02(2006.01)B01D71/56(2006.01)B01D67/00(2006.01)权利要求书2页说明书11页附图1页(54)发明名称一种脱盐复合膜及其制备方法(57)摘要本发明获得了一种抗污染性能优异，同时具有很高的截留率和通量的脱盐复合膜。本发明的脱盐复合膜包括超滤膜和超滤膜表面的活性层，所述活性层包括胺类单体、二/多元酰氯和环糊精的反应产物。本发明的经环糊精表面修饰的脱盐复合膜，相比未经环糊精表面修饰的脱盐复合膜，纯水通量提升10-100％。本发明的脱盐复合膜表面发生有机污染和生物污染时，清洗后，通量回复率为95-99％。CN111068526ACN111068526A权利要求书1/2页1.一种聚酰胺脱盐复合膜，其特征在于，所述聚酰胺脱盐复合膜包括超滤膜和超滤膜表面的活性层，所述活性层包括胺类单体、二/多元酰氯和环糊精的反应产物。2.如权利要求1所述的聚酰胺脱盐复合膜，其特征在于，所述胺类单体选自间苯二胺、对苯二胺、二乙烯三胺、哌嗪、二氨基二苯甲烷、间苯二甲胺、聚乙烯亚胺及其衍生物和带氨基的天然多糖及其水溶性衍生物；和/或所述二/多元酰氯选自均苯三甲酰氯、均苯四甲酰氯、邻苯二甲酰氯、对苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯和1,4-环己二酰氯。3.如权利要求1所述的聚酰胺脱盐复合膜，其特征在于，所述聚酰胺脱盐复合膜的孔径为0.3-1.09nm。4.如权利要求1所述的聚酰胺脱盐复合膜，其特征在于，所述超滤膜的材质为无机材料或有机高分子材料。5.一种制备聚酰胺脱盐复合膜的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：(1)使胺类单体的水相溶液与超滤膜接触，得到经水相溶液处理的超滤膜；(2)使二/多元酰氯的油相溶液与步骤(1)得到的经水相溶液处理的超滤膜接触，得到经油相溶液处理的超滤膜；(3)使步骤(2)得到的经油相溶液处理的超滤膜与环糊精的水溶液接触，进行反应；和(4)对经过步骤(3)反应后的膜进行热处理，得到聚酰胺脱盐复合膜。6.如权利要求5所述的方法，其特征在于，所述方法具有以下一项或多项特征：(1)所述胺类单体选自间苯二胺、对苯二胺、二乙烯三胺、哌嗪、二氨基二苯甲烷、间苯二甲胺、聚乙烯亚胺及其衍生物和带氨基的天然多糖及其水溶性衍生物；(2)所述二/多元酰氯选自均苯三甲酰氯、均苯四甲酰氯、邻苯二甲酰氯、对苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯和1,4-环己二酰氯；和(3)所述超滤膜的材质为无机材料或有机高分子材料。7.如权利要求5所述的方法，其特征在于，所述方法具有以下一项或多项特征：(A)步骤(1)中，先将超滤膜在水中浸泡12h以上，干燥后，再使胺类单体的水相溶液与超滤膜接触；(B)步骤(1)中，使胺类单体的水相溶液与超滤膜接触为：将超滤膜在水相溶液中浸泡2min-30min；(C)胺类单体的水相溶液中，胺类单体的浓度为0.5-5wt％；(D)步骤(2)中，使二/多元酰氯的油相溶液与步骤(1)得到的经水相溶液处理的超滤膜接触为：将步骤(1)得到的经水相溶液处理的超滤膜在油相溶液中浸泡30s-5min；(E)二/多元酰氯的油相溶液中，二/多元酰氯的浓度为0.05-0.5wt％或0.05-0.5w/v％；(F)步骤(3)中，反应时间为10min-1h；(G)环糊精的水溶液中，环糊精的浓度为0.5-5wt％；和(H)步骤(4)中，热处理温度为50℃-90℃，热处理时间为1min-1h。8.采用权利要求5-7中任一项所述的方法制备得到的聚酰胺脱盐复合膜。9.一种活性层，其特征在于，所述活性层包括胺类单体、二/多元酰氯和环糊精的反应产物。2CN111068526A权利要求书2/2页10.如权利要求9所述的活性层，其特征在于，所述胺类单体选自间苯二胺、对苯二胺、二乙烯三胺、哌嗪、二氨基二苯甲烷、间苯二甲胺、聚乙烯亚胺及其衍生物和带氨基的天然多糖及其水溶性衍生物；和/或所述二/多元酰氯选自均苯三甲酰氯、均苯四甲酰氯、邻苯二甲酰氯、对苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯和1,4-环己二酰氯；优选地，所述活性层由以下方法制备得到：(1)使胺类单体的水相溶液与滤膜接触，得到经水相溶液处理的滤膜；(2)使二/多元酰氯的油相溶液与步骤(1)得到的经水相溶液处理的滤膜接触，得到经油相溶液处理的滤