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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111286167A(43)申请公布日2020.06.16(21)申请号202010270394.8C08F212/08(2006.01)(22)申请日2020.04.08C08F222/40(2006.01)C08F222/08(2006.01)(71)申请人广东金毅玩具材料有限公司C08F212/10(2006.01)地址523926广东省东莞市虎门镇怀德村C08F220/44(2006.01)委会新沙埔村民小组四方园厂区一层D区(72)发明人陈云陈飞(74)专利代理机构广州国鹏知识产权代理事务所(普通合伙)44511代理人葛红宁尚国(51)Int.Cl.C08L67/02(2006.01)C08L25/12(2006.01)C08L35/06(2006.01)C08G63/199(2006.01)权利要求书2页说明书7页(54)发明名称一种玩具用高耐热组合物及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种玩具用高耐热组合物及其制备方法,所述玩具用高耐热组合物由聚对苯二甲酸乙二醇-1,4-环己烷二甲醇酯、苯乙烯-氮苯基马来酰亚胺-马来酸酐共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物和其它助剂熔融挤出得到的组合物。本发明由特定比例的单体制得的聚对苯二甲酸乙二醇-1,4-环己烷二甲醇酯、苯乙烯-氮苯基马来酰亚胺-马来酸酐共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物制备得到的组合物,热变形温度高,透光性和力学性能良好,特别是热滞留后的缺口冲击强度很好,这样的耐热性和透明性良好的组合物成本较低,适用工业生产,更适合用于玩具制造领域。CN111286167ACN111286167A权利要求书1/2页1.一种玩具用高耐热组合物,其特征在于包括以下成分:聚对苯二甲酸乙二醇-1,4-环己烷二甲醇酯;苯乙烯-氮苯基马来酰亚胺-马来酸酐共聚物;丙烯腈-苯乙烯共聚物;其它助剂。2.如权利要求1所述的玩具用高耐热组合物,其特征在于按其重量百分比包括以下成分:59%-80%的聚对苯二甲酸乙二醇-1,4-环己烷二甲醇酯;10%-20%的苯乙烯-氮苯基马来酰亚胺-马来酸酐共聚物;10%-20%的丙烯腈-苯乙烯共聚物;0%-1%的其它助剂。3.如权利要求2所述的玩具用高耐热组合物,其特征在于:所述聚对苯二甲酸乙二醇-1,4-环己烷二甲醇酯由对苯二甲酸、乙二醇和1,4-环己烷二甲醇为单体经共缩聚而生成的聚合物;乙二醇单体和1,4-环己烷二甲醇单体的摩尔比例是(4-5):(7-8)。4.如权利要求2所述的玩具用高耐热组合物,其特征在于:所述聚对苯二甲酸乙二醇-1,4-环己烷二甲醇酯的制备方法:在压力酯化釜中加入a摩尔份对苯二甲酸、b摩尔份乙二醇)和c摩尔份1,4-环己烷二甲醇三种单体,其中a:b:c=(8-11):(4-5):(7-8),加入催化剂Sb2O3,催化剂的摩尔添加量是a、b和c的摩尔总量的0.05-0.1%,在0.24-0.27MPa压力下升温至220-250℃进行酯化反应,生成对苯二甲酸混醇酯,同时脱出水,当酯化率达到90%时,将对苯二甲酸混醇酯加入缩聚釜中并加入钛酸四丁酯和磷酸三甲酯,钛酸四丁酯的摩尔添加量为a、b和c的摩尔总量的0.08-0.1%,磷酸三甲酯的摩尔添加量为a、b和c的摩尔总量的0.06-0.1%,在220-250℃常压下反应30-45min,再在220-250℃和0.5MPa下反应30-60min,然后再在温度为260-285℃,压力小于100Pa的条件下,除去过量的二元醇,再经过60-80min真空缩聚反应,反应完成后造粒得到聚对苯二甲酸乙二醇-1,4-环己烷二甲醇酯。5.如权利要求2所述的玩具用高耐热组合物,其特征在于:所述苯乙烯-氮苯基马来酰亚胺-马来酸酐共聚物是由苯乙烯、氮苯基马来酰亚胺、马来酸酐三种单体共聚而得,其中马来酸酐占总单体的摩尔分数为3%-7%,氮苯基马来酰亚胺占总单体的摩尔分数为21%-29%。6.如权利要求2所述的玩具用高耐热组合物,其特征在于:所述苯乙烯-氮苯基马来酰亚胺-马来酸酐共聚物由以下方法制得:称取x重量份的苯乙烯、y重量份的氮苯基马来酰亚胺和z重量份的马来酸酐加入反应釜,其中x:y:z=(68-72):(21-29):(3-7),加入分子量调节剂十二烷基硫醇,十二烷基硫醇的重量添加量为x、y和z总和的0.8%,搅拌均匀,然后将反应釜的温度为120-140℃,常压反应2-2.5小时;然后在200-250℃,真空反应30min,反应完成后造粒得到苯乙烯-马来酸酐-氮苯基马来酰亚胺三元共聚物。7.如权利要求2所述的玩具用高耐热组合物,其特征在于:所述丙烯腈-苯乙烯共聚物的丙烯腈在共聚物的含量为24.5-32wt%,折射率是1.58。2CN111286167A