原子吸收光谱法(本)精讲.pptx

原子吸收光谱法(AtomicAbsorptionSpectrometryAAS)第一节概述分析对象为金属元素；通用型方法；难实现多元素同时测定。AAS特点：1）灵敏度高：火焰原子法ppm级有时可达ppb级；石墨炉可达10-9—10-14（ppt级或更低）.2）准确度高：FAAS的RSD可达1~3％。3）干扰小选择性极好；4）测定范围广可测70种元素。不足：多元素同时测定有困难；对非金属及难熔元素的测定尚有困难；对复杂样品分析干扰也较严重；石墨炉原子吸收分析的重现性较差。校准曲线的线性范围窄大多只有一个数量级.3引起吸收线变宽的原因1）照射光具有一定的宽度。无外界因素影响时谱线具有的宽度(10-5nm)2）多普勒变宽（温度变宽）多普勒效应：一个运动着的原子发出的光如果运动方向离开观察者（接受器）则在观察者看来其频率较静止原子所发的频率低反之则高。实质上分析样品时检测器接收到的是各种稍大或稍小频率的光。3）压力变宽：一定气体压力下粒子之间互相碰撞4）场致变宽（电场磁场）4.积分(面积）吸收和峰值（峰高）吸收在峰值吸收中发射线比吸收线窄并要求两者的中心频率或波长一致。这就要求装置中能提供发出和被测元素波长一致的谱线的光源。如图假定发射谱线强度为1通过样品后到达检测器变为0.672说明被吸收了0.328因而原子吸收光谱仪中通常用待测元素的空心阴极灯作锐线光源。5原子吸收光谱分析的理论基础原子吸收光谱是利用待测元素的原子蒸气中基态原子与共振线吸收之间的关系来测定的。需要考虑原子化过程中原子蒸气中基态原子与待测元素原子总数之间的定量关系势力学平衡中由于激发态原子数Nj与基态原子数No之比较小<1%。可以用基态原子数代表待测元素的原子总数。当使用锐线光源时N0∝N∝c吸收的谱线强度（吸光度）可以用下式计算：A=Kc原子吸收仪器（1）原子吸收仪器（2）原子吸收仪器（3）原子吸收仪器（4）原子吸收光谱仪主要部件一、流程二、光源3.空心阴极灯的原理三、原子化系统（2）火焰火焰温度：不同类型火焰其温度不同如下表所示。火焰类型(按燃助比分)：任何一种火焰均可按燃气与助燃气的比例分为三类具不同性质的火焰：1）化学计量型：指燃助比近似于二者反应的计量关系又称中性火肥焰。温度高、稳定、干扰小、背景低适合于大多数元素分析；2）富燃火焰：燃气比例较大的火焰（燃助比大于化学计量比）。燃烧不完全、温度略低具还原性适于难分解的氧化物的元素分析。但干扰较大、背景高。3）贫燃火焰：助燃气大于化学计量的火焰。温度最低具氧化性适于易解离和易电离的元素如碱金属。4.石墨炉原子化装置（2）原子化过程原子化过程原子化过程可分为四个阶段即干燥、灰化、原子化和净化。如图（3）优缺点低温原子化（化学原子化）四、单色器五、检测系统第四节干扰及其消除一、物理干扰来源：试样粘度、表面张力的不同使其进入火焰的速度或喷雾效率改变引起的干扰。消除：可通过配制与试样具有相似组成的标准溶液或标准加入法来克服。二、化学干扰来源：Analytes(Targetspecies)与共存元素发生化学反应生成难挥发的化合物所引起的干扰主要影响原子化效率使待测元素的吸光度降低。消除：1.加入释放剂：SO42-、PO43-对Ca2+的干扰----加入La(III)、Sr(II)---释放Ca2+；2.加入保护剂（配合剂）:PO43-对Ca2+的干扰---加入EDTA----CaY(稳定但易破坏)。含氧酸中Mg和Al形成MgAl2O4---使A急剧下降-----加8-羟基喹啉作保护剂。3.加入缓冲剂或基体改进剂：主要对GFAAS。例如加入EDTA可使Cd的原子化温度降低。4.化学分离：溶剂萃取、离子交换、沉淀分离等三、电离干扰来源：高温导致原子电离从而使基态原子数减少吸光度下降。消除：加入消电离剂（主要为碱金属元素化合物）产生大电子从而抑制待测原子的电离。如大量KCl的加入可抑制Ca的电离KK+e