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化学需氧量测定法研究论文摘要:化学需氧量是水质监测的一个重要参数。本文结合作者的工作对化学需氧量的测定现状和进展作了较为系统的评述。关键词:化学需氧量;环境监测;综述化学需氧量(COD)是评价水体污染的重要指标之一。COD测定的主要方法有高锰酸盐指数法(GB11892-89)和重铬酸钾氧化法(GTB11914-89)。高锰酸盐指数法适用于饮用水、水源水和地面水的测定。重铬酸钾氧化法(CODCr)适用于工业废水、生活污水的测定但此法要消耗昂贵的硫酸银和毒性大的硫酸汞造成严重的二次污染且加热消解时间长、耗能大缺点十分明显已不适应我国环境保护发展的需求。为此人们从不同方面进行了改进。1标准法的改进1.1消解方法的改进为缩短传统的回流消解时间早期进行的工作包括密封消解法、快速开管消解法、替代催化剂的选择等;近期的工作主要包括采用微波消解法、声化学消解法、光催化氧化法等新技术。1.1.1替代催化剂的研究重铬酸钾法所用的催化剂Ag2SO4价格昂贵分析成本高。因此代写毕业论文研究Ag2SO4的替代物以求降低分析费用有一定的实用性。如以MnSO4代替Ag2SO4是可行的但回流时间仍较长。Ce(SO4)2与过渡金属混合显示出很好的协同催化效应如以MnSO4-Ce(SO4)2复合催化剂代替Ag2SO4[1]测定废水COD不但可降低测定费用还可降低溶液酸度和缩短分析时间与重铬酸钾法无显著差异。1.1.2微波消解法如微波消解无汞盐光度法测定COD;微波消解光度法快速测定COD;无需使用HgSO4和Ag2SO4测定COD的微波消解法;氧化铒作催化剂微波消解测定生活污水COD等。Ramon[2]等采用聚焦微波加热常压下快速消解测定COD。与标准回流法相比微波消解时间从2h缩短到约10min且消解时无需回流冷却用水耗电少试剂用量大大降低一次可完成12个样品的消解减轻了银盐、汞盐、铬盐造成的二次污染[3]。专著[4]对此作了较全面的总结。1.1.3声化学消解法尽管微波消解时间短但消解完后要等消解罐冷却至室温仍需一定时间。而超声波消解方便设备简单且不受污染物种类及浓度的限制近年来已有一些应用研究[5]。钟爱国[6]使用自制的声化学反应器对不同水样进行了声化学消解试验提高了分析效率减少了化学试剂用量COD测定范围150mg·L-1～2000mg·L-1标准偏差≤615%加标回收率96%～120%。超声波消解时超声波辐射频率和声强是两个重要的影响因素。试验表明超声波辐射标准水样30min时低频(20kHz)、适当高的声强(80W·cm-2)有利于水样的完全消化。1.1.4光催化氧化法紫外光氧化快速、高效在常温常压下进行不产生二次污染因此对水和废水分析的优势特别突出。近几年来半导体纳米材料作为催化剂消除水中有机污染物的方法已引起了人们的广泛关注。当用能量等于或大于半导体禁带宽度(312eV)的光照射半导体时可使半导体表面吸附的羟基或水氧化生成强氧化能力的羟基自由基(·OH)从而使水中的有机污染物氧化分解。艾仕云等[7]提出纳米ZnO和KMnO4协同氧化体系并据此建立了测定COD的方法所得结果的可靠性和重现性与标准法相当。他们还使用K2Cr2O7氧化剂、纳米TiO2光催化剂测定COD[8]。通过光催化还原K2Cr2O7生成的Cr3+浓度变化可以获得样品的COD值。但反应仍需恒温搅拌反应液需离心过滤。操作烦琐且不能在线快速分析。1.2测定方法的改进1.2.1分光光度法分光光度法测定COD是在强酸性溶液中过量重铬酸钾氧化水中还原性物质Cr6+还原为Cr3+代写英语论文利用分光光度计测定Cr6+或Cr3+来实现COD值测定。Inaga等以Ce(SO4)2作氧化剂加热反应后测定吸光度计算出COD值。Konno使用自制的比色计与PC机相联测定COD所得结果与标准法基本一致。光度法测得COD值快速、准确、成本低等。目前国内外不少COD快速测定仪均是基于光度法原理。如美国HACH公司制造的COD测定仪是美国国家环保局认可的COD测量方法。1.2.2电化学分析法(1)库仑法库仑法是我国测定COD的推荐方法该法利用电解产业的亚铁离子作库仑滴定剂进行库仑滴定根据消耗的电量求得剩余K2Cr2O7量从而计算出COD。广州怡文科技有限公司和中国环境监测总站研制的EST22001COD在线自动监测仪采用库仑滴定原理测量范围5mg/L～1000mg/L;测量时间30min～60min测量误差≤±5%FS;重复误差≤±3%FS与手动分析具有很好的相关性。(2)电解法此法既不外加氧化剂也不加热消解水样而是利用电化学原理直接测