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第二讲化学平衡及影响因素在相同条件下既能向进行又能向进行的反应,用“”表示,其特点是任一时刻反应物和生成物存在。3.化学平衡常数(1)概念在一定温度下,一个可逆反应达到时,生成物与反应物的比值,用符号表示。(2)表达式对于一般的可逆反应:mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)在一定温度下达到平衡时:K=。(3)意义K值越大,说明平衡体系中生成物所占的比例,它的进行的程度越大,即该反应进行得越完全;一般地说,K>时,该反应进行得就基本完全了。(4)影响因素某一可逆反应的K只受影响,与反应物或生成物的浓度变化。二、化学平衡状态的移动1.化学平衡的移动(1)含义:在一定条件下,可逆反应达到化学平衡状态,如果改变影响平衡的条件(如、、等),化学平衡状态被破坏(正、逆反应速率不再相等),直至正、逆反应速率再次相等,在新的条件下达到新的化学平衡状态。这种现象称作平衡状态的移动,简称平衡移动。(2)分析化学平衡移动的一般思路(3)化学平衡移动与化学反应速率的关系①v(正)>v(逆):平衡移动;②v(正)=v(逆):化学平衡状态;③v(正)<v(逆):平衡移动。2.影响化学平衡移动的因素(1)浓度其他条件不变时,增大反应物的浓度或减小生成物的浓度平衡向方向移动;增大生成物浓度或减小反应物的浓度,平衡向方向移动。(2)压强①对气体体积可变的反应,其他条件不变时,增大压强,平衡向气体的方向移动;减小压强,平衡向气体的方向移动。②对气体体积不变的反应或无气体参加的反应,其他条件不变时,改变压强,平衡。(3)温度其他条件不变时,升高温度,平衡向着方向移动;降低温度,平衡向着方向移动。(4)催化剂催化剂能程度地改变正反应速率和逆反应速率,故平衡不移动。(5)勒夏特列原理如果改变影响化学平衡条件之一(如温度、压强、浓度等),平衡将向着能够这种改变的方向移动。三、化学反应进行的方向1.自发过程(1)含义:在一定条件下,就能自动进行的过程。(2)特点①体系趋向于从状态转变为状态(体系对外部或者热量)。②在密闭条件下,体系有从“”转变为“”的倾向性(无序体系更加稳定)。2.化学反应方向的判据(1)焓判据放热反应过程中体系能量,ΔH<0,因此具有自发进行的倾向,科学家由此提出了用判断反应进行的方向,即所谓的焓判据;但有些吸热反应也能自发进行。(2)熵判据①熵:量度体系的程度的物理量,符号。同一种物质,时的熵值最大,时次之,固态时最小。②熵增原理:在与外界隔离的体系中,自发过程将导致体系的熵,即熵变(ΔS)零。③熵判据体系的混乱度,ΔS,反应有自发进行的倾向,但有些熵减的过程也能自发进行。(3)复合判据——自由能变化①符号:ΔG,单位:。②公式:ΔG=。③应用恒温、恒压下,判断化学反应自发性的判据,不仅与焓变和熵变有关,还与温度有关,可推出下列关系式:a.当ΔH<0,ΔS>0时,ΔG,反应可自发进行。b.当ΔH>0,ΔS<0时,ΔG,反应不可自发进行。c.当ΔH>0,ΔS>0或ΔH<0,ΔS<0时,反应是否自发与有关。考点一化学平衡状态的判定[解析]该反应是有气体参加和生成的非等体积反应,该反应达到平衡的标志是正反应速率和逆反应速率相等,平衡体系中各物质的浓度不再随时间变化而变化,既然各物质浓度不变,单位体积内的气体的物质的量也就不再变化,因而压强也不再发生变化,据此,②③正确。[答案]C1.化学平衡的标志(1)v正=v逆。这是本质特点。(2)各组分的浓度不再改变,各组分的质量、含量不再改变。这是外部特点。2.对于反应前后气体体积没有发生变化的可逆反应如反应A2(g)+B2(g)2AB(g)达到平衡状态时:(1)外部条件不变时,A2、B2、AB的体积分数、物质的量分数、质量分数以及分子数之比均不变;A2、B2的转化率不变。(2)A2和B2反应生成AB的速率与AB分解的速率相等;单位时间内,A2和B2反应生成AB的分子数与AB分解的分子数相等。(v正=v逆)(3)温度一定时,体系中各物质的浓度不变,体系的颜色也不变。3.对于反应前后气体体积发生变化的可逆反应如反应A(g)+3B(g)2Z(g)达到平衡状态时,除上述三条标志外,还有:外界条件不变时,体系平均相对分子质量、压强、总物质的量、密度等不变。1.一定温度下,可逆反应2NO22NO+O2在体积固定的密闭容器中进行,达到平衡状态的标志是()①单位时间内生成nmolO2,同时生成2nmolNO2②单位时间内生成nmolO2,同时生成2nmolNO③用NO2、NO、O2的物质的量浓度变化表示的反应速率的比为2∶2∶1④混合气体的压强不再改变⑤混合气体的颜色不再改变⑥混合气体的平均相对分子质量不再改变A.①④⑤⑥B.①②③⑤C.②③④⑥D.以上全部[答案]A2.(2009·山东威海模拟)某密闭容器